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沸石去除飲用水源中有機(jī)污染物的展望

論文類型 技術(shù)與工程 發(fā)表日期 1999-04-01
來源 《中國(guó)給水排水》1999年第4期
作者 田鐘荃
摘要 田鐘荃 (中國(guó)市政工程西北設(shè)計(jì)研究院) 1 沸石的吸附特性   沸石是一種含水架狀結(jié)構(gòu)的多孔硅鋁酸鹽礦物質(zhì),構(gòu)成其骨架的最基本結(jié)構(gòu)是硅氧(SiO4)四面體和鋁氧(AlO4)四面體,在這種四面體中,中心是硅(或鋁)原子,每個(gè)硅(或鋁)原子的周圍有4個(gè)氧原子,各個(gè)硅氧四面體通過處于四面體 ...

劉淑華

  隨著現(xiàn)代經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人民生活水平的提高,城市供水量的需求越來越大,對(duì)水質(zhì)的要求也越來越嚴(yán)格。全國(guó)飲用水源水的污染還在加劇,七大水系有一半以上的江段被污染,面對(duì)這些矛盾,必須進(jìn)一步開發(fā)和利用水資源,治理城市污水和工業(yè)廢水,從而提供安全的飲用水,確保各種供水量,緩解缺水現(xiàn)象。為此,研制使用高效混凝劑具有重要的意義。本文就混凝劑的現(xiàn)狀及發(fā)展談幾點(diǎn)看法。

無機(jī)高分子混凝劑

  我國(guó)無機(jī)高分子混凝劑的研制及生產(chǎn)起步較早,僅晚日本3年,比西歐尚早4年。產(chǎn)品主要有聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等。
  聚合硫酸鐵(PFS)
  80年代以來,我國(guó)研制、生產(chǎn)的各種聚鐵相繼聞世,有液體聚合硫酸鐵,還有固體聚合硫酸鐵,固體聚鐵在穩(wěn)定性、運(yùn)輸和貯存方面更顯示其優(yōu)越性。
  聚合硫酸鐵是一種堿式硫酸鐵的聚合物。其通式為:[Fe2(OH)n(SO4)3-(n/2)]m,式中n<2,m>10。聚合硫酸鐵含有[Fe2(OH)]3+、[Fe3(OH)6]3+[Fe8(OH)20]4+等高價(jià)多核絡(luò)離子,且水解產(chǎn)物膠粒電荷高,因而具有優(yōu)良的凝聚性能。作為混凝劑,和單體鐵鹽相比,聚合硫酸鐵殘余鐵含量少于單體鐵鹽,其腐蝕性遠(yuǎn)小于單體三氯化鐵;和鋁鹽相比,投加量增加時(shí),堿式氯化鋁的出水水質(zhì)有變壞的傾向,而聚合硫酸鐵的出水水質(zhì)沒有這種不良現(xiàn)象。
  聚合硫酸鐵和單體硫酸鐵混凝效果對(duì)比見表1:

聚合硫酸鐵和單體硫酸鐵混凝效果對(duì)比(水樣濁度28度) 表1
混凝劑加入量(以Fe3+計(jì)) mg/L 20 30 40 50 60 70 80 90
上清液濁度(度) 硫酸鐵 2.4 1.3 0.7 0.6 0.7 0.7 1.0 2.2
聚合硫酸鐵 3.1 1.7 1.0 0.6 0.5 0.4 0.4 0.2

  試驗(yàn)證明:聚合硫酸鐵比堿式氯化鋁更適應(yīng)多變化、多雜質(zhì)的原水.用聚合硫酸鐵處理水,耗藥量少,排泥量少,處理效果好。聚合硫酸鐵可用于給水凈化、處理城市污水和工業(yè)廢水、污泥脫水等。
  1)給水凈化
  處理長(zhǎng)江原水,濁度變化在70~225 mg/L范圍時(shí),聚鐵投加量為1.43 mg/L,澄清率可達(dá)95%左右,且藥劑費(fèi)用最多只相當(dāng)于硫酸鋁費(fèi)用之55.6%,凈化水符合國(guó)家飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。處理海河原水,耗藥量比硫酸亞鐵明顯減少,而且由于聚鐵形成的絮凝物具有良好的壓縮性和脫水性,若以一座澄清池計(jì),每月可節(jié)約2000 m3水。
  2)城市污水處理
  對(duì)垃圾場(chǎng)浸瀝水處理:投加量為400mg/L時(shí),COD去除率約在90%左右,色度去除率為90%,同樣條件下,聚合氯化鋁,硫酸鋁色度去除率分別為70%、60%。糞便污水處理:當(dāng)投加量大于200 mg/L時(shí),幾種混凝劑混凝效果的順序是:PFS>FC>AS。屠宰牲畜污水處理:試用中投加聚合硫酸鐵1000mg/L,絮凝顆粒緊密、沉降快,出水清晰。污水懸浮物從1027 mg/L降到80 mg/L,COD從2721 mg/L降到80 mg/L,去除率97%以上。
  3)工業(yè)廢水處理
  聚合硫酸鐵可用于處理:制革廠綜合廢水;造紙廠紙漿白水;顏料廢水;染料廠廢水;洗毛廢水;含銅廢水;原木蒸煮廢水;汽車廠廢水等等。
  聚硫氯化鋁(PACS)
  
聚硫氯化鋁是一種新型無機(jī)高分子混凝劑,其通式是:[Al4(OH)2nCl10-2nSO4]m(n=2~5,m≤5)。實(shí)驗(yàn)表明:使用聚硫氯化鋁凈水,對(duì)水中有機(jī)物的去除效果和除色效果均優(yōu)于硫酸鋁,它可以凈化濁度和色度較高的地面水。有資料說明,它用于污染相當(dāng)嚴(yán)重的京杭大運(yùn)河的混凝處理時(shí),其投加量相當(dāng)于硫酸鋁的1/2。聚硫氯化鋁和硫酸鋁的對(duì)比試驗(yàn)見表2 [1]。

聚硫氯化鋁和硫酸鋁澄清水的比較     表2
序號(hào) 水溫℃ 原水 加聚硫氯化鋁 加硫酸鋁
濁度(mg/L) pH 加藥量(mg/L) 濁度(mg/L) pH 加藥量(mg/L) 濁度(mg/L) pH
1
2
3
13
10
18
114
124
210
7.4
7.26
7.20
87
99
120
9.5
4.7
7.2
7.34
7.20
7.1
174
198
240
7.5
9.8
14.0
6.92
6.51
6.42
 

硫酸鋁去除有機(jī)物: 原水COD 25.20 mg/L, 澄清水COD 6.56 mg/L
聚硫氯化鋁: 原水COD 29.44 mg/L, 澄清水COD 5.80 mg/L

  聚硫氯化鋁在處理高濁度水時(shí),投藥量?jī)H相當(dāng)于硫酸鋁或聚合氯化鋁的1/3左右,聚硫氯化鋁具有除色的特殊效能,在同等投藥量條件下,去除率比硫酸鋁提高10%。
  將聚硫氯化鋁(PACS)和硫酸鋁(AS)分別配成10 mg/mL的試驗(yàn)液,在濁度為1600,色度為56,pH 7.1的原水中進(jìn)行混凝試驗(yàn),結(jié)果見表3 [2].

PACS和AS對(duì)比試驗(yàn)結(jié)果  表3
投藥量(mg/L) 15 20 25 30
濁度 PACS 沉淀后 15 6.0 5.5 2.8
AS 沉淀后 19 14 12 10
色度 PACS 沉淀后 20 12 7.0 5.0
AS 沉淀后 25 18 15 10
pH值 PACS
AS
7
6.7
6.9
6.55
6.85
6.5
6.8
6.4

無毒混凝劑

  提供安全的飲用水,確保人民身體健康,是為億萬人造福的事業(yè)。為此,開發(fā)和使用無毒混凝劑顯得尤為重要。我國(guó)歷史上就有用阿膠、仙人掌汁等凈水的方法。50年代以來,開展了天然高分子絮劑的研究工作,利用野生植物、淀粉、麩等原料作過水處理、選礦試驗(yàn)。我國(guó)幅員遼闊,植物資源極其豐富,具有自己的特色,原料無毒,且成本低。所以,用植物為原料,發(fā)展無毒的天然高分子絮凝劑和化學(xué)改性絮凝劑有得天獨(dú)厚的條件。
  天然高分子絮凝劑
  
天然高分子絮凝劑可分為淀粉類、蛋白質(zhì)類、藻類、多聚糖類等等,它具有無害、制作簡(jiǎn)易、價(jià)格便宜和絮凝效果好等優(yōu)點(diǎn)。榆皮草粉[10]是一種天然高分子絮凝劑,它與相應(yīng)的高分子絮凝劑配合使用能形成大而實(shí)的礬花,提高沉淀效果。榆皮草粉和高分子絮凝劑配合使用處理高濁度水能取得很好的效果。芋艿粉[10]凈化各種濁度的地面水的效果與榆皮草相似,它與鐵鹽、鋁鹽配合處理工業(yè)廢水,出水清澈透明,可作循環(huán)水。蝦、蟹甲殼,經(jīng)簡(jiǎn)單處理后得到的可溶性甲殼質(zhì)是葡萄糖直線形陽(yáng)離子高分子聚合物[11],對(duì)水中膠體有電中和能力,同時(shí),直線形分子長(zhǎng)度大,可以在較遠(yuǎn)距離的膠顆間架橋,加之分子鍵中具有很多反應(yīng)官能團(tuán),所以對(duì)水中膠體微粒有較好的絮凝作用。我國(guó)目前已應(yīng)用在印染廢水脫色處理以及礦山金屬?gòu)U水處理等方面。我國(guó)有遼闊的海域,春秋蝦、蟹旺季有大量的蝦蟹甲殼可利用,炮制成可溶性甲殼質(zhì)用于凈化給水和各種工業(yè)廢水處理。
  化學(xué)改性絮凝劑[12]
  
化學(xué)改性絮凝劑是天然高分子化合物的衍生物,也稱半合成絮凝劑,根據(jù)原料不同可分為纖維素衍生物、淀粉類衍生物、蛋白質(zhì)類以及其他多聚糖類等改性絮凝劑。CTS絮凝劑是分離提取天然原料再使之陽(yáng)離子化而制得的一種弱陽(yáng)離子型絮凝劑,研究表明CTS適合于高濁度江河水的凈化處理。

凈化高濁度水的混凝劑

  我國(guó)是高濁度水河流眾多的國(guó)家。黃河、長(zhǎng)江、海河等江河都屬于高濁度水系。我國(guó)北方,河川逕流形成了70萬km2的高濁度水地區(qū)。長(zhǎng)江流域,也因毀林開荒而加重了水土流失。根據(jù)有關(guān)資料,目前長(zhǎng)江的水土流失面積已達(dá)55萬km2,比黃河的水土流失面積還大25%,年泥沙侵蝕總量高達(dá)24億t。長(zhǎng)江中、上游的許多支流已成為高濁度水河流。要開發(fā)、利用黃河、長(zhǎng)江等水資源,就要解決好處理高濁度水的混凝劑。
  聚丙烯酰胺絮凝劑
  
聚丙烯酰胺是一種有機(jī)高分子聚合物,具有酰胺基(CONH2),故易在水溶液中借氫鍵作用在固體表面吸附;其具有長(zhǎng)分子鏈又能在顆粒之間架橋。在河水沙峰來臨季節(jié),含沙量高達(dá)每立方米幾十公斤甚至每立方米上百公斤,其他混凝劑根本無能為力時(shí),它對(duì)水中泥沙顆粒強(qiáng)烈的吸附架橋功能更顯凈化優(yōu)勢(shì)。可以單獨(dú)使用,也可與其他混凝劑配合使用。使用聚丙烯酰胺處理高濁度水具有節(jié)約基建投資,降低處理費(fèi)用,一般可節(jié)約30%~60%,產(chǎn)水量可增加2~4倍,方便操作管理,提高原水含沙量的處理范圍等優(yōu)點(diǎn)。各種水處理藥劑適用的最大含沙量為:硫酸鋁<10 kg/m3,三氯化鐵<25 kg/m3,聚合氯化鋁<40 kg/m3,聚丙烯酰胺15~100 kg/m3。
  中國(guó)市政工程西北設(shè)計(jì)研究院早在1966年就開始研究使用聚丙烯酰胺處理黃河高濁度水,開展了有關(guān)試驗(yàn)研究和設(shè)計(jì)工程投產(chǎn)測(cè)定工作,先后在懸浮澄清池、渠道預(yù)沉、平流式沉淀池、幅流式沉淀池、脈沖澄清池、加速澄清池等處理筑物上應(yīng)用。目前青海、甘肅、內(nèi)蒙、河南、山東等已有20多座城市給水廠使用聚丙烯酰胺凈化黃河高濁度水。以該院為主負(fù)責(zé)起草的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《水處理劑、聚丙烯酰胺》(GB 17514-1998)已于1999年4月實(shí)施。該標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布和實(shí)施,將促進(jìn)聚丙烯酰胺產(chǎn)品質(zhì)量的提高;為使用聚丙烯酰胺提供了可靠的依據(jù),從而保證了聚丙烯酰胺使用的安全性。
  CHY凝聚劑[3]
  
CHY凝聚劑具有的正電荷和分子量高達(dá)極限值,其正電荷對(duì)泥砂膠體有強(qiáng)熱的電中和作用,高分子可以在相距較遠(yuǎn)的兩膠粒之間進(jìn)行橋聯(lián),通過吸附架橋,膠體顆粒逐漸變大,最終沉淀去除。處理黃河高濁度水給水設(shè)計(jì)規(guī)范規(guī)定,各種混凝劑單獨(dú)使用時(shí)的最大處理含砂量為硫酸鋁10 kg/m3,三氯化鐵25 kg/m3,聚合氯化鋁40 kg/m3。有關(guān)試驗(yàn)結(jié)果表明,CHY的最大處理含砂量可達(dá)50 kg/m3。

對(duì)污水進(jìn)行深度處理實(shí)現(xiàn)污水資源化

  為了開發(fā)水資源和節(jié)約用水,開展污水的回用研究和污水深度處理工作,實(shí)現(xiàn)污水資源化,已受到世界各國(guó)的關(guān)注。其中,在污水處理中,選擇使用最佳混凝劑,促進(jìn)污泥脫水;在深度處理方面,采用新材料的研究至關(guān)重要。
  CS—1型混凝劑和CHY混凝劑促進(jìn)污泥脫水
  CS—1型絮凝劑[4]是一種陽(yáng)離子型淀粉高分子絮凝劑,是淀粉的改性產(chǎn)物,無毒,對(duì)污水處理不會(huì)產(chǎn)生二次污染;CS—1型絮凝劑對(duì)污泥脫水具有良好的促進(jìn)作用,可以縮短二級(jí)污水處理中泥水分離的絮凝沉降過程,污泥脫水后含水率減少。CS—1型絮凝劑可為城市污水處理后的回用提供符合標(biāo)準(zhǔn)的水質(zhì)。用CHY絮凝劑處理水時(shí)形成的絮凝體粗大,沉速快,絮體不易破碎,重凝性好,沉淀水過濾快,絮凝泥渣的濃縮性好,易于脫水。
  PPAMSC復(fù)合絮凝劑[5]
  
PPAMSC復(fù)合絮凝劑是含SO42-的聚氯化鋁與聚丙烯酰按以一定比例在一定溫度下反應(yīng)而制得的,它既具有聚合氯化鋁的電荷中和能力,又具有聚丙烯酰胺的架橋能力,因而絮凝力強(qiáng),受溫度和pH影響極小,對(duì)色度和金屬有顯著去除效果。PPAMSC復(fù)合混凝劑與煤制氣生產(chǎn)廢渣聯(lián)用,采用混凝-吸附法對(duì)城市污水回用處理效果好,經(jīng)幾十次試驗(yàn)平均除色率為92.6%。

發(fā)展國(guó)產(chǎn)混凝劑

  目前,我國(guó)尚處于社會(huì)主義初級(jí)階段,經(jīng)濟(jì)上屬于發(fā)展中國(guó)家。大力開發(fā)國(guó)產(chǎn)混凝劑,盡量減少進(jìn)口量,為國(guó)家節(jié)約外匯。
  ST絮凝劑[6]
  
近年來,隨著電子工業(yè)的發(fā)展,大規(guī)模集成電路工廠不得不從國(guó)外引進(jìn)純水處理設(shè)備,用于原水予處理的絮凝劑也要配套進(jìn)口。采用國(guó)產(chǎn)化工原料研制成功的ST絮凝劑為超純水混凝劑國(guó)產(chǎn)化指出了一條新路。ST絮凝劑系季銨鹽類聚陽(yáng)離子電解質(zhì),它的結(jié)構(gòu)與引進(jìn)的絮凝劑Nalcolytl 8102相仿,它具有溶解迅速,使用方便,稀釋溶液穩(wěn)定性好,無刺激氣味等特點(diǎn)。經(jīng)試用表明,ST絮凝劑能明顯降低原水濁度,有機(jī)物含量及污染指數(shù)值。有關(guān)單位認(rèn)為,ST絮凝劑[7]與美國(guó)Nalco司的Nalcolytl8101、8102絮凝劑基本一致,可以替代國(guó)外產(chǎn)品。
  聚合硫酸鐵
  據(jù)有關(guān)報(bào)道,國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的聚合硫酸鐵其主要性能指標(biāo)并不亞于國(guó)外產(chǎn)品。

綜合利用

  某些廢料的來源較為豐富,將這些廢料充分利用起來,搞綜合利用,例如:(1)利用生產(chǎn)中放心廢硫酸生產(chǎn)的聚合硫酸鐵和利用鈦白粉生產(chǎn)過程中的廢硫酸研制的聚合硫酸鐵[6],其主要性能指標(biāo)和國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)基本相同,如表態(tài)所示。(2)CHY凝聚劑以工業(yè)廢渣和煤礦的遺棄物——煤矸石為主要原料研制而成[4]。它可廣泛用于給水、污水、多種工業(yè)廢水的凈化和污泥處理,并可飲用水凈化劑。經(jīng)用戶試用證明:CHY凝聚劑凈水效果是堿式氯化鋁的3倍左右,是三氯化鐵、硫酸鋁、硫酸亞鐵、三氯化鋁的7倍左右,并且有聚丙烯古巴型藥劑所不具備的很多優(yōu)點(diǎn)。
  這樣既可治理廢料產(chǎn)生的污染,可以達(dá)到以廢治廢,變廢為寶的目的,又產(chǎn)生良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

主要參考文獻(xiàn)

[1] 俞筱瑞.凈水技術(shù),NO. 7,1987
[2] 陳文音.工業(yè)水處理,VO1.8,NO. 1,1988
[3] 周國(guó)雅.給水排水,NO. 6,1987
[4] 曹炳明.工業(yè)水處理,VO1.7,NO . .6,1987
[5] 馬金鑲,張  為.工業(yè)水處理,VO1.7,NO . .6,1987
[6] 卜根林.凈水技術(shù),NO. 4,1987

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