丁桓如,聞人勤? (上海電力學(xué)院水處理研究室,上海200090) 摘要:研究發(fā)現(xiàn),活性炭的比表面積、碘值、亞甲基藍(lán)吸 咐值等吸咐性能指標(biāo)與活性炭對(duì)天然水中有機(jī)物的吸咐能力之間相關(guān)性能不好,在選擇去除天然水中有機(jī)物的活性炭時(shí)不能用這些指標(biāo)。提出了采用活性炭對(duì)水中四種典型有機(jī)物(腐 殖酸、富里酸、木質(zhì)素、丹寧)的吸附容量和吸附速度作為正確選擇水處理用活性炭的指標(biāo),且在五種水質(zhì)(長(zhǎng)江、黃浦江、太湖、淮河、黃巢湖)中得以驗(yàn)證。? 關(guān)鍵詞:水處理;活性炭;選擇指標(biāo)? 中圖分類號(hào):TU99124 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:B 文章編號(hào):1000-4602(2000)07-0019-04 活性炭吸附性能一般都采用比表面積、碘值、亞甲基藍(lán)吸附值、CCl4吸附值等指標(biāo)(在此簡(jiǎn)稱一般吸附性能指標(biāo))來(lái)表示。通常認(rèn)為,這些指標(biāo)高的活性炭就是吸附性能好的活性炭,所以習(xí)慣上都是根據(jù)這些一般吸附性能指標(biāo)來(lái)選擇水處理用活性炭。? 1 問(wèn)題的提出? ①1994年在為某廠水處理系統(tǒng)(淮河水源)選擇活性炭時(shí),首先測(cè)定了活性炭的這些一般吸附性能指標(biāo)。參選的三種活性炭中,3#炭比表面積最大,碘值、亞甲基藍(lán)吸附值最高,是吸附性能最好的活性炭。但在實(shí)際運(yùn)行試驗(yàn)時(shí)(每種活性炭取350g裝入50×5的吸附柱中,以15m/h流速通水,并聯(lián)平行運(yùn)行,監(jiān)測(cè)出水的CODMn及 E260值至去除率<20%作為失效,下同),發(fā)現(xiàn)情況異常(見(jiàn)表1)。 表1 三種待選炭在液河水質(zhì)下運(yùn)行數(shù)據(jù)活性炭編號(hào) | 1# | 2# | 3# | 失效前運(yùn)行天數(shù)(d) | 16 | 16 | 10 | 周期制水量(L) | 5700 | 6000 | 4000 | 試驗(yàn)表明,2#活性炭運(yùn)行周期最長(zhǎng),周期制水量最多。而一般吸附性能指標(biāo)最高的3#椰子殼活性炭,其周期制水量?jī)H為2#活性炭的2/3。無(wú)疑,實(shí)際使用應(yīng)選用2#活性炭,而不是3#炭。 ?、谶x擇了九種國(guó)產(chǎn)活性炭,在黃浦江水、太湖水、浙江黃巢湖水的水質(zhì)條件下進(jìn)行試驗(yàn)。九種炭同樣測(cè)定其一般吸附性能,并選出六種進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)運(yùn) 行試驗(yàn)。一般吸附性能指標(biāo)測(cè)試結(jié)果列于表2,三種水質(zhì)條件下的現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行結(jié)果列于表3。 表2 九種活性炭的一般性能指標(biāo)種類 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 8# | 9# | 比表面積(m2/g) | Langmuir | 1019 | 1041.66 | 1685.77 | 1367.35 | 830.28 | 1528.72 | 1245.65 | 989.62 | 1195.96 | BET | 728.17 | 744.48 | 1198.60 | 975.20 | 588.48 | 1073.03 | 895.30 | 700.13 | 857.15 | 碘值(mg/g) | 893 | 922 | 1011 | 1084 | 1013 | 1122 | 983 | 1094 | 1106 | CCl4吸附值(%) | 33.0 | 39.20 | 73.81 | 52.80 | 36.29 | 64.48 | 48.65 | 45.95 | 46.20 | 亞甲基藍(lán)吸附值(mg/g) | 94.1 | 107.5 | 221.7 | 174.7 | 134.4 | 188.1 | 102 | 94.1 | 134.4 | 孔容積 | 總孔 | 0.4371 | 0.4387 | 0.6266 | 0.5786 | 0.6036 | 0.5598 | 0.4675 | 0.3901 | 0.5202 | 大孔 | 0.0000 | 0.0120 | 0.0392 | 0.0190 | 0.0000 | 0.0672 | 0.0132 | 0.0324 | 0.057 | 過(guò)渡孔 | 0.2353 | 0.1761 | 0.2130 | 0.2439 | 0.4710 | 0.2696 | 0.0948 | 0.1729 | 0.2033 | 微孔 | 0.2379 | 0.2506 | 0.3744 | 0.3157 | 0.1470 | 0.2230 | 0.3595 | 0.1848 | 0.3112 | 孔表面積(m2/g) | 大孔 | 8.911 | 35.285 | 102.61 | 54.99 | 0.0000 | 170.99 | 35.396 | 83.954 | 21.644 | 過(guò)渡孔 | 231.61 | 194.76 | 322.26 | 270.65 | 302.13 | 434.18 | 122.27 | 233.16 | 197.31 | 微孔 | 487.64 | 514.43 | 773.72 | 469.56 | 302.52 | 467.87 | 737.63 | 383.02 | 638.19 | 表3 現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行數(shù)據(jù)匯總活性炭編號(hào) | 太湖水質(zhì) | 黃浦江水質(zhì) | 浙江黃巢湖水質(zhì) | 運(yùn)行天數(shù)(d) | 以CODMn失效時(shí)周期制水量(L) | 以E260失效時(shí)周期制水量(L) | 運(yùn)行天數(shù)(d) | 以CODMn失效時(shí)周期制水量(L) | 以E260失效時(shí)周期制水量(L) | 運(yùn)行天數(shù)(d) | 以CODMn失效時(shí)周期制水量(L) | 以E260失效時(shí)周期制水量(L) | 1# | | | | | | | 8 | 4700 | 4100 | 2# | 13 | 6100 | 4700 | 12 | 7200 | 8000 | | | | 3# | 23 | 11400 | 11400 | 20 | 9600 | 12400 | 13 | 6100 | 4200 | 5# | 24 | 12700 | 12200 | 25 | 10000 | 12400 | 14 | 6600 | 4000 | 7# | 6 | 2600 | 1800 | 8 | 2000 | 4000 | 2 | 750 | 300 | 9# | 20 | 9300 | 6000 | 22 | 8400 | 12400 | 7 | 3300 | 2700 | 比較表2、3的數(shù)據(jù)同樣可以看出,一般吸附性能指標(biāo)最好的活性炭(3#)運(yùn)行周期并不是最長(zhǎng)的。而運(yùn)行周期最長(zhǎng)、制水量最多的5#炭其比表面積僅830m2/g,一般吸附性能指標(biāo)也處于中等水平。 2 原因分析 上述試驗(yàn)是在四種不同水質(zhì)條件下進(jìn)行的,活性炭也基本上包括了國(guó)內(nèi)水處理用活性炭的主要品種,試驗(yàn)結(jié)果卻是一致的,即活性炭一般吸附性能指標(biāo)(比表面積、碘值、亞甲基藍(lán) 吸附值、四氯化碳吸附值)與其對(duì)天然水中有機(jī)物吸附性能之間相關(guān)性不好。由此認(rèn)為:若 用這些指標(biāo)來(lái)選擇水處理用活性炭,可能會(huì)導(dǎo)致錯(cuò)誤的選擇,帶來(lái)巨大的浪費(fèi)。? 造成這種現(xiàn)象的原因,主要是由于天然水中有機(jī)物的分子體積(分子量)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于一般吸附性 能測(cè)試中所用的碘、亞甲基藍(lán)、四氯化碳等的分子體積?;钚蕴课⒂^結(jié)構(gòu)中有大孔(>100 nm)、過(guò)渡孔(2~100nm)和微孔(<2nm),構(gòu)成活性炭比表面積的主要是微孔?;钚蕴课绞且环N表面現(xiàn)象,吸附量除了與比表面積多少有關(guān)外,還要考慮吸附的動(dòng)力因素,即吸附質(zhì) 能 否順利到達(dá)活性炭的微孔表面。曾有人通過(guò)計(jì)算認(rèn)為,當(dāng)吸附質(zhì)直徑大于孔道直徑1/3以上時(shí),被吸附質(zhì)運(yùn)動(dòng)就受阻,吸附量下降。天然水中有機(jī)物大多以腐殖質(zhì)形式存在,主要包括四大組分:腐殖酸、富里酸、木質(zhì)素、丹寧。這些物質(zhì)的分子量大約為幾百至幾十萬(wàn),比 碘、亞甲基藍(lán)、四氯化碳的分子量大得多。? 從這一點(diǎn)進(jìn)行分析,活性炭對(duì)天然水中有機(jī)物的吸附主要受過(guò)渡孔影響,而不是受微孔支 配。這從表2中九種活性炭的孔容、孔面積可看出,過(guò)渡孔最多的是5#活性炭,它也正是 現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行試驗(yàn)中對(duì)水中有機(jī)物吸附最好的活性炭?;钚蕴吭趯?shí)際天然水質(zhì)中吸附量多少(即 運(yùn)行周期長(zhǎng)短)與過(guò)渡孔多少有關(guān),而與微孔(比表面積)多少卻相關(guān)性不好。? 3 活性炭篩選新方法的驗(yàn)證? 由于實(shí)際水質(zhì)條件下的動(dòng)態(tài)運(yùn)行試驗(yàn)周期長(zhǎng),需要連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn),工作量大,不適合大批量選炭 。據(jù)此,提出了用天然水中四種有機(jī)物(腐殖酸、富里酸、木質(zhì)素、丹寧)作為測(cè)試基質(zhì)(吸附質(zhì)),用活性炭對(duì)它們的吸附容量和吸附速度作為指標(biāo),借以反映活性炭對(duì)水中有機(jī)物的 吸附性能好壞,用于水處理用活性炭的篩選。試驗(yàn)表明,這種方法測(cè)定結(jié)果與實(shí)際水質(zhì)條件下的動(dòng)態(tài)運(yùn)行試驗(yàn)結(jié)果一致,可以反映活性炭對(duì)天然水中有機(jī)物吸附性能的差異(見(jiàn)圖1~4 和表4)。試驗(yàn)所用四種吸附質(zhì)中的腐殖酸和富里酸從某水處理系統(tǒng)受污染的陰離子交換樹(shù)脂中提取,木質(zhì)素從造紙廢水中提取,丹寧為試劑。?
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表4 三種活性炭的吸附速度吸附質(zhì) | 腐殖酸 | 富里酸 | 木質(zhì)素 | 丹寧 | 活性炭 | 1# | 2# | 3# | 1# | 2# | 3# | 1# | 2# | 3# | 1# | 2# | 3# | 4min內(nèi)平均吸附速度[mg/(g.min) | 6 | 15 | 2 | 5 | 6 | 4 | 7 | 8 | 5 | 20 | 25 | 6 | 可以看出,這三種活性炭對(duì)天然水中四種有機(jī)物的吸附性能最好的是2#,其次是1#,最差為3#,該順序與表1中三種活性炭在實(shí)際水質(zhì)條件下運(yùn)行試驗(yàn)結(jié)果是一致的,二者相關(guān)性很好。? 類似的方法在長(zhǎng)江、太湖、黃巢湖水質(zhì)下的擴(kuò)大試驗(yàn)中也同樣得到驗(yàn)證,試驗(yàn)結(jié)果列于表 5、6。 表5 第一次擴(kuò)大試驗(yàn)時(shí)不同試驗(yàn)方法測(cè)得的活性炭吸附性能名次順序?qū)φ?/B>活性炭編號(hào) | 材料 | 一般吸附性能指標(biāo)排列順序 | 對(duì)水中四種典型有機(jī)物吸附容量和吸附速度排列名次 | 長(zhǎng)江水質(zhì)下運(yùn)行試驗(yàn)排列名次 | 比表面積 | 碘值 | 亞甲基藍(lán)吸附值 | 四氯化碳吸附值 | 腐殖酸 | 富里酸 | 木質(zhì)素 | 丹寧 | 1# | 煤 | 5 | | 5 | 3 | 9 | | | 10 | | 2# | 椰殼 | 11 | 7 | 11 | 11 | 11 | | | 11 | | 3# | 果殼 | 10 | 6 | 9 | 8 | 3 | | | 3 | 3 | 4# | 椰殼 | 2 | 1 | 2 | 1 | 2(2) | (2) | (2) | 2(2) | 2 | 5# | 山桃殼 | 8 | 5 | 7 | 9 | | | | | | 6# | 杏殼 | 7 | 4 | 3 | 6 | 1(1) | (1) | (1) | 1(1) | 1 | 7# | 椰殼 | 3 | 3 | 6 | 5 | 10 | | | 9 | | 8# | 果殼 | 9 | | 10 | 10 | | | | | | 9# | 椰殼 | 1 | 2 | 1 | 2 | 7 | | | 6 | | 10# | 椰殼(日本) | 6 | 8 | 8 | 7 | 8 | | | 8 | 4 | 11# | 椰殼(美國(guó)) | 4 | | 4 | 4 | | | | | | 注 ()內(nèi)為吸附速度排列順序 | 表6 第二次擴(kuò)大試驗(yàn)時(shí)不同試驗(yàn)方法測(cè)得的活性炭吸附性能名次順序?qū)φ?/B>活性炭編號(hào) | 材料 | 一般吸附性能指標(biāo)排列順序 | 對(duì)水中四種典型有機(jī)物吸附容量和吸附速度排列名次 | 實(shí)際水質(zhì)運(yùn)行試驗(yàn)排列名次 | 比表面積 | 碘值 | 亞甲基藍(lán)吸附值 | 四氯化碳吸附值 | 腐殖酸 | 富里酸 | 木質(zhì)素 | 丹寧 | 黃浦江水 | 太湖水 | 黃巢湖水 | 1# | 山桃殼 | 7 | 9 | 7 | 9 | 4 | | | 2 | | | 3 | 2# | 杏殼 | 6 | 8 | 5 | 7 | 3(3) | | | | 4 | 4 | | 3# | 椰殼 | 1 | 6 | 1 | 1 | 5 | 2 | 3(3) | 4 | 2 | 2 | 2 | 4# | 果殼 | 3 | 4 | 3 | 3 | 4 | 3(2) | | 4 | | | | 5# | 果殼 | 9 | 5 | 8 | 8 | 1(1) | 4(1) | 1(1) | 1(1) | 1 | 1 | 1 | 6# | 煤 | 2 | 1 | 2 | 2 | 8 | 1 | | | | | | 7# | 椰殼 | 4 | 7 | 4 | 4 | 9(9) | 9(9) | 9(9) | 9(9) | 5 | 5 | 5 | 8# | 煤 | 8 | 3 | 6 | 6 | | | | | | | | 9# | 果殼 | 5 | 2 | 5 | 5 | 2(2) | | 2(2) | 3(2) | 3 | 3 | 4 | 注 ()內(nèi)為吸附速度排列順序 | 從表中可以看,采用四種典型有機(jī)物做吸附質(zhì)測(cè)得的不同活性炭吸附性能排列順序與實(shí)際水質(zhì)條件下運(yùn)行試驗(yàn)結(jié)果是一致的,而碘值等一般吸附性能指標(biāo)的排列順序與運(yùn)行結(jié)果不同。 ? 至此已說(shuō)明,在五種實(shí)際水質(zhì)下(長(zhǎng)江、黃浦江、淮河、太湖、黃巢湖)用測(cè)量活性炭對(duì)天然 水中四種典型有機(jī)物吸附容量和吸附速度來(lái)選擇水處理用活性炭的方法是正確的。? 4 結(jié)論與討論? ?、倩钚蕴恳话阄叫阅苤笜?biāo)(比表面積、碘值、四氯化碳吸附值、亞甲基藍(lán)吸附值)與活 性炭對(duì)天然水中有機(jī)物的吸附性能相關(guān)性不好,若用這些指標(biāo)來(lái)選擇水處理用活性炭,會(huì)得 出錯(cuò)誤的結(jié)果。其原因主要是由于天然水中天然有機(jī)物分子量巨大,分子體積大,活性炭對(duì) 其吸附很大程度上受過(guò)渡孔通道多少的影響。而活性炭對(duì)碘值、四氯化碳、亞甲基藍(lán)吸附則多在微孔進(jìn)行,所以,吸附天然水中有機(jī)物的活性炭應(yīng)當(dāng)關(guān)注其過(guò)渡孔的多少,而不應(yīng)單純追求微孔(比表面積)的多少。? ?、诓捎脺y(cè)量活性炭對(duì)水中四種典型有機(jī)物(腐殖酸、富里酸、木質(zhì)素、丹寧)的吸 附容量和吸附速度方法,可以反映活性炭對(duì)天然水中有機(jī)物吸附性能的好壞,可用于篩選吸 附天然水中有機(jī)物的水處理用活性炭。? 參考文獻(xiàn):? [1]丁桓如,聞人勤等水處理用活性炭吸附性能評(píng)判方法探討[J]熱力發(fā)電 ,1998,(2):50-54? [2]丁桓如,聞人勤等水處理用活性炭選擇[J]華東電力,1999,(2):43-4 6? [3]丁桓如,呂世政從污染陽(yáng)樹(shù)脂中提取有機(jī)物研究樣品[J]上海電力學(xué)院 學(xué)報(bào),1990,(2):92-99?
電話:(021)65430410? 收稿日期:2000-01-09 |