靳文禮,吳友濱 陜西省渭河化肥廠 陜西 渭南 714000 摘要:渭河化肥廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)是國內大化肥裝置單套處理能力最大的,原設計采用進口水質穩(wěn)定劑。采用國產水質穩(wěn)定劑替代進口藥劑,對個別殼程換熱器采用氮氣吹掃,對熱負荷較高的換熱設備加裝電子除垢儀,使循環(huán)水系統(tǒng)主要控制指標的合格率達到100%。 關鍵詞:循環(huán)冷卻水;水處理;水質穩(wěn)定劑 中圖分類號: TU991.27 文獻標識碼:B 文章編號: 1009-2455(2000)05-0017-03 渭河化肥廠是90年代從國外引進的以煤為原料、年產30×104t合成氨,52×104t尿素的大型化肥廠。眾所周知,循環(huán)水是化工企業(yè)的“血液”,循環(huán)水系統(tǒng)的平衡與否直接關系著全廠的安全 、穩(wěn)定、長周期、滿負荷生產。優(yōu)良的方案與管理可以大大降低換熱器的腐蝕和結垢,延長設備的使用壽命。渭河化肥廠循環(huán)水系統(tǒng)在目前國內大化肥裝置中單套系統(tǒng)處理能力最大,相當于其它大化肥循環(huán)水量兩倍之多。另外,由于工藝線路長,換熱器多,換熱器材質多樣化,加之水質變化大,造成處理技術與水質管理的復雜性。該系統(tǒng)自1995年9月16日開車至1998年7月20日大修停車,歷經2年10個月的長周期運行,取得了良好的應用效果和經濟效益,管平均腐蝕率小于0.041 mm/a。 1 循環(huán)水系統(tǒng)特點 1.1 循環(huán)水系統(tǒng)組成 渭化循環(huán)水系統(tǒng)有效容積為15000m3,循環(huán)水量為40760m3/h,經3臺循環(huán)水泵(2大1小,大泵16000m3/h,小泵7000~9000m3/h),分供于全廠的換熱設備,其流量分配見表1。 表1 循環(huán)水系統(tǒng)流量分配 m3.h-1 用戶 | 合成 | 空分 | 發(fā)電機 | 尿素 | 動力 | 空壓站 | 最大流量 | 11319 | 13860 | 1500 | 7800 | 165 | 50 | 正常流量 | 10290 | 12600 | 7050 | 7350 | 150 | 58 | 1.2 系統(tǒng)特點 1.2.1 水質變化大 循環(huán)水系統(tǒng)的補水原設計為尤河水(地表水)和白楊水(地下水)按1:1比例混合。水質情況見表2。 表2 尤河水和白楊水及兩者1:1混合水質 項目 | pH值 | 電導率/(μs.cm-1) | 堿度 /(mg.L-1) | 硬度/(mg.L-1) | Ca2+ /(mg.L-1) | Mg2+ /(mg.L-1) | Cl- /(mg.L-1) | SO42- /(mg.L-1) | SiO2 /(mg.L-1) | 尤河:白楊(1:1) | 8.12 | 1114.02 | 235.25 | 213.40 | 48.75 | 13.36 | 57.68 | 74.71 | 7.91 | 白楊水 | 7.81 | 1730.70 | 363.50 | 268.80 | 63.11 | 22.82 | 98.37 | 109.97 | 12.63 | 尤河水 | 8.42 | 497.33 | 140.00 | 140.00 | 34.39 | 4.12 | 16.59 | 39.44 | 2.98 | 注:本文中的堿度、硬度、鈣硬均以CaCO3計。 | 由于近年來地表水水源充足,自1995年9月以來,循環(huán)水系統(tǒng)的補水一直用尤河(尤河水為弱腐蝕性水,原水IR值為7.19),該水源水質又隨季節(jié)而變,其水質變化數(shù)據(jù)見表3。 表3 尤河豐水季和枯水季平均水質 項目 | pH值 | 電導率/(μs.cm-1) | 堿度/(mg.L-1) | 硬度/(mg.L-1) | 鈣硬/(mg.L-1) | Cl-/(mg.L-1) | SO42-/(mg.L-1) | SiO2/(mg.L-1) | 1996.1 | 8.26 | 408.99 | 136.45 | 163.15 | 116.63 | 11.49 | 60.09 | 5.77 | 1996.6 | 8.19 | 364.08 | 100.19 | 116.75 | 51.42 | 11.82 | 43.22 | 2.10 | 1997.1 | 8.22 | 411.36 | 137.63 | 160.08 | 116.62 | 11.01 | 60.11 | 6.02 | 1997.6 | 8.16 | 397.70 | 102.62 | 120.90 | 71.90 | 11.17 | 45.50 | 2.23 | 1.2.2 有效容積大,流程長 系統(tǒng)有效容積15000m3,且為一單獨系統(tǒng),這就增加了系統(tǒng)適應配方的難度。流程長主要是因為該工藝在開車過程中循環(huán)水要歷經動力高鍋、空分、氣化、合成氨、尿素等系統(tǒng),前系統(tǒng)已進入正常熱態(tài)而后系統(tǒng)還處于冷態(tài)(正常開車時間為一周),這就加大了開停車過程中水質處理的困難。 1.2.3 換熱器類型數(shù)量多,材質多樣化 循環(huán)水系統(tǒng)主要換熱器共有82臺,其中水走殼程的17臺,還有3臺板式換熱器。材質有碳鋼、黃銅、不銹鋼,且鋼材占有相當大的比例。這些特點決定了渭化循環(huán)冷卻水水質穩(wěn)定處理的復雜性。 2 國外藥劑應用階段 2.1 國外藥劑S-1050的組成及特點 KURITAS-1050是日本栗田公司開發(fā)研制的適用于高硬、高堿、高pH值、高含鹽量的全有機配方,主要成份是水溶性磺酸共聚物,有機膦酸鹽,銅緩蝕劑及一些助劑為主的復合緩蝕阻垢劑。其中水溶性共聚物的同一分子鏈上含有弱酸基團(-COOH等),強酸基團(-SO3H)和非離子基團(-COOR)等。因此,對不同的粒子、離子、晶體等產生不同的吸附和分散作用,控制其生長速度,分散微晶,阻止CaCO3、Ca3(PO4)2、Zn(OH)2等成垢。 2.2 應用效果 循環(huán)水系統(tǒng)的原始開車時間為1995年9月16日,根據(jù)處理方案依次完成了系統(tǒng)的化學清洗和化學預膜后轉入正常運行,在這一階段系統(tǒng)采用了日本栗田公司提供的水處理方案與藥劑,至1996年3月11日運行6個月,其運行控制方案和監(jiān)測結果見表4。 表4 運行方案、水質及監(jiān)測結果時間 | 方案 | 循環(huán)水 | 試管腐蝕率/(mm.a-1) | 粘附速率/(m.c.m) | 試片腐蝕率(20#)/(mm.a-1) | Ca2++M堿/(mg.L-1) | 濃縮倍數(shù) | 結果 | 級別 | 平均 | 最高 | 最低 | 平均 | 最高 | 最低 | 結果 | 級別 | 結果 | 級別 | 結果 | 級別 | 1995.9.17-10.30 | S1050:(NaPO3)6:ZnSO4.7H2O =3.6:1:1.1 | 168.4 | 197.21 | 148.91 | 1.6 | 2.2 | 1.2 | 0.041 | 很好 | 0.58 | 很好 | 0.012 | 很好 | 1995.10.30-96.4.30 | S1050:(NaPO3)6=3.6:1 | 278.4 | 342.0 | 162.2 | 2.6 | 3.1 | 1.8 | 0.013 | 很好 | 0.85 | 很好 | 0.016 | 很好 | 在每一個階段運行控制中,主要指標合格率均在93%以上。在國外藥劑應用階段,監(jiān)測掛片與試管的腐蝕率、粘附速率均達到中石化規(guī)定的優(yōu)良級。 2.3 運行費用 自1995年9月19日循環(huán)水系統(tǒng)轉入維護運行,至1996年3月11日藥劑國產化,其間共耗藥劑KURITA S-1050 33.6 t(每噸KURITA S-1050合人民幣約4.8萬元),殺菌劑KURITA F-4900 5.2 t(每噸合人民幣約5.6萬元),共耗費用約190.4萬元。 3 國產化藥劑替代進口藥劑 3.1 SW-606組成及特點 由于進口藥劑KURITA S-1050、F-4900價格昂貴。我廠1992年開始著手進行國產化藥劑的研制工作。經過與陜西省石油化工研究院水處理研究所的共同攻關,開發(fā)出S-1050的替代品SW-606。經動態(tài)模擬試驗和工業(yè)性放大試驗(在陜西省化工總廠循環(huán)水量為1200 m3/h冷卻水系統(tǒng)進行試驗),證明SW-606與進口藥劑KURITA S-1050在性能上相當。這一研制成果為我廠大型冷卻水系統(tǒng)藥劑的國產化提供了理論依據(jù)。 國產化藥劑SW-606的主要成份為有機膦酸鹽,有機膦羧酸,水溶性磺酸共聚物阻垢分散劑,緩蝕劑等[1]。各組份配伍性能好,協(xié)調增效作用強,前組份對后組份有很高的穩(wěn)定性??赏ㄟ^適當調整緩蝕劑用量,使SW-606既可用于高硬、高堿、高含鹽量的結垢水,又可用于腐蝕型水質,增強了它的適用性。 3.2 應用效果 1996年3月11日,循環(huán)冷卻水系統(tǒng)用國產藥劑SW-606替代進口藥劑S-1050,到1998年7月20運行時間達2年4個月。在此期間,根據(jù)補水水質、循環(huán)水水質、后系統(tǒng)熱負荷情況,適時地調整循環(huán)水的運行方案,取得了較好的應用效果。其運行方案、水質及監(jiān)測結果見表5。 表5 運行方案、水質及監(jiān)測結果時間 | 方案 | 循環(huán)水 | 試管腐蝕率/(mm.a-1) | 粘附速率/(m.c.m) | 試片腐蝕率(20#)/(mm.a-1) | Ca2++M堿/(mg.L-1) | 濃縮倍數(shù) | 結果 | 級別 | 平均 | 最高 | 最低 | 平均 | 最高 | 最低 | 結果 | 級別 | 結果 | 級別 | 結果 | 級別 | 1996.5.13-97.5.17 | SW-606+ZnSO4.7H2O | 520.81 | 620.7 | 360.0 | 3.8 | 4.2 | 2.5 | 0.022 | 很好 | 2.55 | 很好 | 0.05 | 好 | 1997.5.17-99.7.9 | SW-606 | 760.54 | 942.5 | 452.28 | 4.24 | 5.05 | 2.8 | 0.02 | 很好 | 1.90 | 很好 | 0.067 | 好 | 通過表5可知渭河化肥廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的水質穩(wěn)定處理,國產藥劑SW-606替代KURITAS-1050 是比較成功的。主要控制指標合格率接近和達到了100%。 3.3 運行費用 藥劑國產化以來的2年4個月的運行過程中,共消耗SW-606藥劑194.8 t(凈液價1.7萬元/t),XF-990殺菌劑21.2 t(1.45萬元/t),ZS-601藥劑6.8 t(1.35萬元/t),NKC-650藥劑11.45t(1.4萬元/t),費用合計為387.11萬元,比進口藥劑KURITA S-1050、F-4900每年節(jié)約費用約242.25萬元,經濟效益顯著。 4 特殊問題處理 我廠循環(huán)冷卻水系統(tǒng)經過2年10個月的長周期運行,經歷了各種工況的考驗(特別是長時間冷態(tài)運行),取得了一些比較好的應用效果,這期間針對系統(tǒng)中存在的問題及時提出并制定措施,取得了滿意的成果。 ?、?回水旁路管Φ640 mm設計偏小,造成基礎處理過程溢塔問題。對此,根據(jù)計算增加4根Φ800 mm回水旁路管,滿足了回水流量的要求。 ?、?殼程換熱器存在嚴重垢下腐蝕。根據(jù)經驗在該換熱器進口處增加氮氣擾動管線和反向回流旁路,定期進行操作,防止由于低流速而產生的沉積、腐蝕,應用效果良好。 ?、?E-61、E-07在運行過程中結垢嚴重。E-61、E-07是空分系統(tǒng)兩臺冷換器(即氨/水冷卻器和空氣/水冷卻器),其中E-07用于冷卻和洗滌壓縮空氣,而E-61是用液氮來冷卻用于E-07的循環(huán)水,該股循環(huán)水在進入E-61之前又經過E-60污氮冷卻塔的蒸發(fā)和氣提,使該股循環(huán)水(100 m3/h,)在原高硬、高堿、高pH的基礎上進一步濃縮,再加E-61氨/水冷卻器低壁溫影響,在水側形成大量CaCO3·5H2O[2]結晶。對此,將用于該系統(tǒng)苛刻條件下的循環(huán)水改為一次水,同時在E-61入口加裝一臺靜電除垢儀。經過1年半的運行,E-61、E-07水側基本無沉積鹽析出,效果良好。 ?、?尿素U-EA401A/B高壓吸收冷卻器由于其特殊的工藝條件(該換熱器應用二次循環(huán)水,設計條件進水38℃,出水83.3℃、通常在90℃左右)。在高熱負荷條件下出現(xiàn)結垢問題。該換熱器入口端加裝一臺靜電除垢儀,經1年的實際運行,打開檢查效果良好。 參考文獻 [1]? 靳文禮,劉菊梅,齊永紅.國產化阻垢緩蝕劑SW-606的研究與應用[J].大氮肥,1999,(2):100~102. [2]? 王京.常用阻垢劑結構分析及其阻鈣垢機理研究[D].北京:石油化工科學研究院,1998.
作者簡介: 靳文禮(1968年-),男,工程師。 |