孫繩昆,宋英男 (遼河石油勘探局勘察設(shè)計(jì)研究院,遼寧盤錦124010) 摘要:運(yùn)用混凝沉降、溶氣浮選、過濾和軟化方法對(duì)稠油廢水進(jìn)行處理,基本能達(dá)到熱采鍋爐用水指標(biāo),可回用作熱采鍋爐給水。生產(chǎn)實(shí)踐證明,稠油廢水經(jīng)處理回用熱采鍋爐,技術(shù)上是可行的,既有較大的經(jīng)濟(jì)效益,又有更大的社會(huì)和環(huán)境效益。 關(guān)鍵詞:稠油廢水;熱采蒸汽鍋爐;回用 中圖分類號(hào):X74 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:C 文章編號(hào):1000-4602(2000)10-0052-03 重質(zhì)瀝青質(zhì)原油俗稱稠油,需熱力開采,即熱采鍋爐將水加熱至溫度為315℃、壓力為17MPa、干度為80%左右的飽和蒸汽,注入油層提高油層溫度,降低稠油粘度,通過采油設(shè)備把稠油提升到地面。從采油井口采出的油和水混合物稱之為原油采出液。用各種方法對(duì)采出液進(jìn)行油水分離,分離出的水稱之為稠油廢水。 遼河油田稠油儲(chǔ)量豐富,現(xiàn)有稠油廢水處理站9座,日產(chǎn)稠油廢水約7×104t,輸?shù)较∮蛥^(qū)塊或廢地層回注約2.6×104 t,剩余4.4×104 t外排,對(duì)環(huán)境造成一定污染。 遼河油田熱采鍋爐日用清水約9×104t,由于地表水水質(zhì)較差,所以生產(chǎn)和生活用水大量使用地下水,過量的開采,使地下水位急劇下降。 一方面大量污水外排污染環(huán)境,另一方面稠油熱采大量使用清水,生產(chǎn)和生活用水量與日俱增,供水嚴(yán)重不足。因此,對(duì)稠油廢水進(jìn)行處理回用是非常必要的。 1 稠油廢水的水質(zhì) 稠油廢水水質(zhì)較復(fù)雜,是含有多種雜質(zhì)且水質(zhì)波動(dòng)較大的工業(yè)廢水。 稠油廢水與稀油廢水及其他工業(yè)廢水相比,具有如下特點(diǎn): ?、俪碛推骄芏葹?00 kg/m3以上,其原油顆粒可長(zhǎng)期懸浮在水中; ?、谡硿源螅貏e在水溫低時(shí)更顯著; ?、蹨囟容^高,在開發(fā)稠油過程中為降低原油粘度往往將溫度提高到70~80℃; ?、苋榛^嚴(yán)重,廢水易形成水包油型乳狀液。 根據(jù)稠油廢水的水質(zhì),稠油廢水處理一般具有以下特點(diǎn): ①為達(dá)到油、水和泥的分離,破乳是先決條件。首先應(yīng)保證稠油廢水的處理溫度,選擇合適的破乳劑,并選擇最佳投藥量、加藥點(diǎn)、混合、反應(yīng)和沉降方式。 ②保證足夠的油、水和泥分離時(shí)間。因稠油密度大,油水密度差小,其重力分離雖在充分破乳條件下進(jìn)行,為使油珠有效上浮,加長(zhǎng)油、水和泥分離時(shí)間還是必要的,一般需2~3 h。 ?、墼谑褂没炷齽r(shí),pH值對(duì)混凝效果影響較大。 2 熱采鍋爐用水的水質(zhì)指標(biāo) 各國(guó)熱采鍋爐用水水質(zhì)指標(biāo)見表1。 表1各國(guó)熱采鍋爐水質(zhì)指標(biāo)項(xiàng)目 | 中國(guó)(SY0027—1994) | 加拿大 | 美國(guó)石油協(xié)會(huì) | 溶解氧(mg/L) | ≤0.05 | 0.005 | 0.1 | 總硬度(以CaCO3計(jì))(mg/L) | ≤0.1 | 0.1 | 1.0 | 總鐵(mg/L) | ≤0.05 | 0.05 | 0.1 | 二氧化硅(mg/L) | ≤50 | 100 | 150 | 懸浮物(mg/L) | ≤2 | 1 | 5.0 | 總堿度(以CaCO3計(jì))(mg/L) | ≤2000 | | 最大2000 | 油和脂(mg/L)(建議不包括溶解油) | ≤2 | 1.0 | 1.0 | 礦化度(mg/L) | ≤7000 | 10000 | 最大7000 | pH值 | 7.5~11 | 8.5~9.5 | 7~12 | 進(jìn)爐前是否處理 | 不處理 | 不處理 | 不處理 | 根據(jù)稠油廢水所含污染物種類和數(shù)量以及熱采鍋爐用水水質(zhì)指標(biāo),稠油廢水處理用于熱采鍋爐供水,主要應(yīng)處理廢水中的油、懸浮物和硬度。 3 稠油廢水的水質(zhì)分類及回用評(píng)估 稠油廢水中的油和懸浮物去除工藝較成熟,工程一次投資和處理成本較低;而稠油廢水的軟化工藝較復(fù)雜,工程一次投資和處理成本較高,是左右整個(gè)回用處理工藝的關(guān)鍵因素。為此,根據(jù)影響稠油廢水軟化工藝選擇的主要水質(zhì)指標(biāo)(總?cè)芙夤腆wTDS和硬度),把稠油廢水分為六種類型(見表2)。不同種類稠油廢水的回用評(píng)估見表3。遼河油田稠油廢水大部分屬于低礦化度的中、低硬度稠油廢水,其他類型較少,所以大部分有回用于熱采鍋爐的可能性。 表2 稠油廢水種類mg/L廢水類型 | TDS | 硬度 | 低含鹽、低硬度 | ≤5 000 | ≤300 | 低含鹽、中等硬度 | ≤5 000 | 300~800 | 低含鹽、高硬度 | ≤5 000 | ≥800 | 中含鹽、低硬度 | 5 000~7 000 | ≤300 | 中含鹽、中等硬度 | 5 000~7 000 | 300~800 | 高含鹽、高硬度 | ≥7 000 | ≥800 | 其他性質(zhì)稠油廢水 | 含較高氯根和二氧化硅和硫化物 | 注 ①含鹽此處指可溶性固體物。②硬度以CaCO3計(jì)。 | 表3 不同種類稠油廢水的回用評(píng)估廢水類型 | 評(píng)估 | 低含鹽、低硬度 | 易軟化,不需預(yù)軟化,處理成本低,宜作為鍋爐回用水 | 低含鹽、中等硬度 | 易軟化,需預(yù)軟化,處理成本較低,宜作為鍋爐回用水 | 低含鹽、高硬度 | 需特殊預(yù)軟化,處理成本較高,可作為鍋爐回用水 | 中含鹽、低硬度 | 較難軟化,需脫鹽,處理成本較高,稀釋后可作為鍋爐回用水 | 中含鹽、中等硬度 | 較難軟化,需脫鹽,處理成本較高,稀釋后可作為鍋爐回用水 | 高含鹽、高硬度 | 很難軟化,需脫鹽,處理成本很高,不宜作為鍋爐回用水 | 4 稠油廢水的處理流程
處理流程主要分三部分,即除油部分、除懸浮物部分和軟化部分,軟化后廢水進(jìn)熱采鍋爐。 各單元處理工藝如下: ?、?nbsp; 調(diào)節(jié)和緩沖 水量變化應(yīng)根據(jù)生產(chǎn)情況實(shí)測(cè),調(diào)節(jié)水量一般為處理規(guī)模的10%~15%可滿足要求。均質(zhì)措施主要是確定次流程出水達(dá)到一定含油和懸浮物指標(biāo),送回主流程時(shí)不會(huì)對(duì)主流程水質(zhì)產(chǎn)生沖擊。 調(diào)節(jié)罐宜設(shè)置一備一用,便于檢修清泥,罐內(nèi)設(shè)伴熱和收油設(shè)施。 廢水經(jīng)調(diào)節(jié)罐后,均質(zhì)、均量供給后段工藝。 ?、?nbsp; 斜板除油罐 重力除油一直是國(guó)內(nèi)外含油廢水處理首選的初級(jí)處理單元,其效率高、運(yùn)行穩(wěn)定。通過這一單元處理,可以去除大部分浮油和分散油;加入適當(dāng)?shù)钠迫閯?,可去除部分乳化油?BR> 斜板除油罐有重力式和壓力式,重力式斜板除油罐上部設(shè)有收油設(shè)施和加熱設(shè)施;中部為斜板的沉降區(qū);底部設(shè)置錐型排泥斗,罐中心設(shè)反應(yīng)筒。 ?、?nbsp; 浮選 試驗(yàn)和實(shí)踐證明,誘導(dǎo)浮選(IGF)十分適用于油水密度差小的稠油廢水處理。近年來,溶氣浮選(DAF)和渦凹浮選(CAF)也引入油田廢水處理。 誘導(dǎo)浮選,浮選劑投加在浮選機(jī)的進(jìn)水管,經(jīng)靜態(tài)混合器混合即可,不需特制藥劑反應(yīng)裝置;溶氣浮選,最好在進(jìn)浮選前設(shè)藥劑混合和反應(yīng)裝置,國(guó)產(chǎn)浮選劑投加量一般為10~20 mg/L。 ?、?nbsp; 過濾 經(jīng)浮選處理后,廢水進(jìn)入核桃殼過濾器,進(jìn)一步除油和懸浮物。全自動(dòng)核桃殼壓力過濾器工作濾速為25~30 m/h,強(qiáng)制濾速35~40 m/h。反洗時(shí),反洗水中投加5 mg/L的濾料清洗劑,在濾料攪拌裝置的作用下,對(duì)核桃殼進(jìn)行徹底反洗。 核桃殼過濾器出水含油<5 mg/L,懸浮物在10~20 mg/L。 廢水經(jīng)核桃殼過濾器后,加入助濾劑1~5 mg/L進(jìn)入全自動(dòng)雙濾料(無煙煤和石英砂)壓力過濾器進(jìn)行微絮凝過濾,進(jìn)一步去除懸浮物和油。 雙濾料過濾出水含油<2 mg/L,懸浮物<5 mg/L。雙濾料過濾器設(shè)空壓機(jī)對(duì)濾料進(jìn)行表面和深層輔助清洗。 廢水經(jīng)雙濾料過濾器處理后,進(jìn)入軟化處理部分。 ?、?nbsp; 軟化 選擇稠油廢水離子交換軟化工藝取決下列因素:鍋爐給水標(biāo)準(zhǔn)、廢水TDS、硬度、硬度與堿度之比。選擇軟化工藝一般原則見表4。 表4 選擇離子交換軟化工藝的原則mg/LTDS | 硬度 | 軟化工藝 | ≤2000 | ≤100 | 強(qiáng)酸聚合母體單床樹脂 | 700~5000 | ≤2000 | 上流式串聯(lián)床強(qiáng)酸樹脂 | 5000~10000 | ≤500 | 單床弱酸樹脂 | 5000~10000 | 500~2 000 | 強(qiáng)酸樹脂+弱酸樹脂串聯(lián) | 10000~50000 | ≤2 000 | 串聯(lián)床弱酸樹脂 | ≥50000 | ≤500 | 單床螯合樹脂 | 注①硬度以CaCO3計(jì);②此表為參照美國(guó)兩家設(shè)計(jì)公司選擇軟化工藝的數(shù)據(jù)。 | 是否進(jìn)行化學(xué)沉降分離預(yù)軟化處理,還取決于原水中TDS、總硬度、堿度、SiO2 和金屬離子的含量。 根據(jù)遼河油田曙四聯(lián)稠油廢水離子交換軟化的工業(yè)試驗(yàn)和工程實(shí)踐,總礦化度<7 000 mg/L,硬度<500 mg/L時(shí): a.001×7強(qiáng)酸陽離子樹脂和大孔弱酸樹脂D113能與稠油廢水相適應(yīng),軟化后可達(dá)到進(jìn)熱采鍋爐水質(zhì)指標(biāo)。 b.樹脂可承受一定量的有機(jī)物,這種暫時(shí)性污染對(duì)交換過程影響不大,但懸浮物不應(yīng)過高(不宜超過10 mg/L)。 c.廢水中COD<300 mg/L對(duì)樹脂沒有明顯污染作用。 d.001×7強(qiáng)酸陽離子樹脂的軟化過程,工作濾速可按清水軟化設(shè)計(jì)濾速設(shè)計(jì);樹脂裝填高度應(yīng)高出清水軟化樹脂裝填高度200~300 mm;再生液濃度和再生液用量應(yīng)比清水軟化設(shè)計(jì)時(shí)高出1.2~1.5倍。 e.大孔弱酸樹脂D113用于稠油廢水軟化的交換容量可高出001×7樹脂的1~1.5倍,抗污染能力強(qiáng)于001×7樹脂,具有再生徹底等特點(diǎn),它適用于廢水中含長(zhǎng)鏈有機(jī)物。 f.移動(dòng)床軟化比固定床軟化提高交換效率0.5~1.0倍,再生與清洗徹底,可防止樹脂板結(jié),適用于含污染物多的稠油廢水。 5 工程實(shí)踐和效益分析 遼河油田對(duì)稠油廢水深度處理回用于熱采鍋爐,現(xiàn)已建成曙四聯(lián)8000m3/d廢水深度處理站1座和洼一聯(lián)6000m3/d廢水深度處理站1座,正處于試運(yùn)投產(chǎn)階段,基本可實(shí)現(xiàn)稠油廢水回用于熱采鍋爐。 以歡三聯(lián)2×104m3/d稠油廢水深度處理回用熱采鍋爐為例,經(jīng)濟(jì)效益如下: a.熱能的利用:2920萬元/a(稠油污水溫度55℃,清水溫度15℃,燃料油700元/t計(jì))。 b.排污費(fèi)的節(jié)省:73萬元/a(達(dá)標(biāo)外排費(fèi)0.1 元/m3,暫不計(jì)污染費(fèi))。 c.回收原油費(fèi):回收原油10 t/d,225萬元/a(原油700元/t計(jì))。 d.節(jié)省清水資源費(fèi):1022萬元/a(水價(jià)1.4元/m3)。 合計(jì):4 270萬元/a。 與年運(yùn)行費(fèi)用2 477.64萬元對(duì)比,可以看出有較大效益。 6 結(jié)語 美國(guó)、加拿大利用稠油廢水處理后回用熱采鍋爐的技術(shù)已有20余年的歷史,從工藝流程(包括廢液和廢泥處理工藝)、設(shè)備、自動(dòng)控制都有完整配套技術(shù),有成熟的運(yùn)行經(jīng)驗(yàn),生產(chǎn)實(shí)踐證明了它的可靠性、實(shí)用性和經(jīng)濟(jì)效益。我國(guó)從事這項(xiàng)技術(shù)的試驗(yàn)研究和工程實(shí)踐較晚,與國(guó)外比還有一定差距,主要表現(xiàn)在: ?、?nbsp; 稠油廢水的水質(zhì)成分復(fù)雜,波動(dòng)性大; ?、?nbsp; 廢水處理設(shè)備質(zhì)量較差; ?、?nbsp; 我國(guó)還沒有針對(duì)稠油廢水特點(diǎn)開發(fā)的離子交換樹脂; ④ 處理流程整體自控水平還很低。 總之,稠油廢水處理回用于供熱采鍋爐用水,是目前解決大量稠油廢水排放污染的經(jīng)濟(jì)、可行的出路,在我國(guó)稠油油田應(yīng)大力推廣。 參考文獻(xiàn): ?。?]李化民,等.油田石油污水處理[M].石油工業(yè)出版社,1992.
電話:(0427)78014347820594 收稿日期:2000-04-15 |