王漢棟 陽泉市環(huán)境監(jiān)測站,山西 陽泉 045000 摘要:氧化鐵生產(chǎn)產(chǎn)生的含鐵硫酸銨廢液和洗滌廢水中含有鐵、硫酸根、銨等離子。采用化學(xué)沉淀、過濾、蒸發(fā)等方法處理該廢水可回收廢水中的硫酸銨、氧化鐵、處理后的廢水可回用于生產(chǎn)。 關(guān)鍵詞:氧化鐵;硫酸銨;廢水處理;過濾;蒸發(fā) 中圖分類號:X781 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1009-2455(2000)06-0031-03 Treatment and Utilization of Liquid Wastes from Production of lron Oxide WANG Han-dong Abstract:The iron-containing liquid waste and waste wash water with ammonium sulphate from the production ofiron oxide contain ions of iron,sulphate,ammonium,etc.Treatment of the said wastewater by chemical precipitation,filtration,evapora tion,etc.,may recover the ammonium sulphate and iron oxide in the wastewater,and the wastewater after the treatment can be reused in the production. Key words:iron oxide;ammonium sulphate;wastewater treatment;filtration;evaporation 概述 氧化鐵是一種重要的無機(jī)材料,廣泛應(yīng)用于磁性材料、涂料、電子、建材等行業(yè)。氧化鐵生產(chǎn)過程主要是原料凈化、合成、過濾、洗滌、干燥、培燒等,產(chǎn)生的廢液主要有含鐵硫酸銨廢液和洗滌廢水。通過實(shí)驗(yàn),提出了治理廢液和回收有用產(chǎn)品的方法,可將廢液中的氧化鐵、硫銨全部回收;將洗滌廢水中的固體物、氨氮、硫酸根等分離、回收,處理后的清水循環(huán)利用。 1 廢水組成 1.1 含鐵硫酸銨廢液的組成 氧化鐵生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含鐵硫酸銨廢液的組成見表1。該廢液可作為工藝用水重復(fù)利用,同時還可提高硫酸銨溶液的濃度,以利于回收硫銨。 表1 含鐵硫酸銨廢液的組成廢液成份 | (NH4)2SO4 | 固體物 | Fe2+ | Fe3+ | 廢液濃度/(g.L-1) | 286 | 0.20 | 8.74 | 0.60 | 1.2 洗滌廢水組成 由于洗滌水使用的是去離子水,所以,洗滌廢水中除了固體物和硫酸銨外,其它溶質(zhì)很少。洗滌廢水的組成見表2。 表2 洗滌廢水的組成廢液成份 | 固體物 | NH3-N | SO42- | 廢液濃度/(g.L-1) | 0.8 | 2.2 | 4.6 | 2 廢水處理工藝 2.1 含鐵硫酸銨廢液的處理方法 將含鐵硫酸銨廢液置于反應(yīng)釜中,控制一定的溫度,并在攪拌條件下,通入凈化空氣,加入適量的處理劑,進(jìn)行反應(yīng)。至反應(yīng)結(jié)束后,加入絮凝劑(PAM),使固體物絮凝沉淀,過濾,濾餅經(jīng)洗滌、干燥、培燒,可得氧化鐵(Ⅰ);濾液經(jīng)蒸發(fā)、干燥,回收硫酸銨,從而使含鐵硫酸銨廢液全部回收利用。 2.2 洗滌廢水處理方法 由于洗滌水使用的是去離子水,所以,洗滌廢水中除了固體物和硫酸銨外,其它溶質(zhì)很少,因此,洗滌廢水可作為工藝補(bǔ)充水回用于氧化鐵生產(chǎn)過程中,而不會影響氧化鐵產(chǎn)品的質(zhì)量。 剩余的洗滌廢水通過精濾、干燥、培燒回收氧化鐵(Ⅱ)。濾液經(jīng)石灰乳中和、沉淀,除去硫酸根,產(chǎn)生的硫酸鈣可用作水泥生產(chǎn)的原料或用于建材行業(yè)。除去硫酸根的廢水,經(jīng)汽提、吸收可獲得質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%左右的氨水,它既可作為產(chǎn)品銷售,又可作為原料用于氧化鐵生產(chǎn)中。汽提塔底出水送往水處理站,生產(chǎn)洗滌水或蒸汽。經(jīng)此過程處理的廢水水質(zhì)情況見表3。 表3 洗滌廢水處理后的水質(zhì)情況 成份 | 固體物 | NH3-N | SO42- | 濃度/(g.L-1) | <2.0 | 88.0 | 186.0 | 2.3 廢液處理工藝流程 氧化鐵產(chǎn)生的含鐵硫酸銨廢液和洗滌廢水處理工藝流程,如圖1所示。
3 討論 3.1 含鐵硫酸銨廢液處理反應(yīng)機(jī)理探討 根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐并借鑒有關(guān)文獻(xiàn)報道[1],控制一定的反應(yīng)條件,亞鐵溶液與堿在空氣氧化條件下,可反應(yīng)生成鐵黃(FeOOH),其反應(yīng)式為: 4Fe2+ + 8OH- + O2 → 4FeOOH + 2H2O
在這里,為了與氧化鐵生產(chǎn)相一致,并考慮到回收氧化鐵產(chǎn)品的質(zhì)量,工藝用堿采用回收的氨水(NH4OH)或潔凈的碳銨(NH4HCO3),具體反應(yīng)式如下: 4Fe2+ + 8NH4OH + O2 → 4FeOOH + 8NH4+ + 2H2O 4Fe2+ + 8HCO3- + O2 → 4FeOOH + 8CO2 + 2H2O 在上述氧化沉淀反應(yīng)過程中,由于Fe2+濃度較低,約為0.15~0.20 mol/L,生成的鐵黃顆粒較小,過濾比較困難。因此,采用絮凝沉降法,加入絮凝劑(PAM),使細(xì)小顆粒凝聚成團(tuán),以利于過濾分離。生成的鐵黃本身可用作涂料,也可經(jīng)培燒,得到氧化鐵。 3.2 洗滌廢水處理探討 洗滌水使用的是去離子水,所以,洗滌廢水中除含有SS、SO42-和NH3-N外,其它溶質(zhì)很少。洗滌廢水中所含的SS、SO42-、NH3-N,其處理方法很多,根據(jù)污染物的性質(zhì)和本地水資源短缺、污染嚴(yán)重等實(shí)際情況,選擇如下處理方法。 洗滌廢水中的SS,基本上是碳酸亞鐵,濃度約為0.8 g/L,且顆粒較小,過濾較難,通過實(shí)驗(yàn),選用精濾塔過濾,可有效地去除廢水中的SS。濾餅經(jīng)干燥、培燒,可回收得到氧化鐵(Ⅱ)。其反應(yīng)式為: 4FeCO3 + O2 → 2Fe2O3 + 4CO2 洗滌廢水除去碳酸亞鐵后,于中和沉淀池中,加入石灰乳,以除去SO42-,沉淀池上層清液經(jīng)精濾塔過濾,以除去殘留的CaSO4。 對于NH3-N的處理技術(shù),已有很多報道[2~4],處理方法也多種多樣,如汽提法、吹脫法、離子交換法、生化法等。在此,由于少量的NH3-N存在,不影響廢水處理后循環(huán)利用,因此,通過實(shí)驗(yàn),調(diào)節(jié)pH=11左右,采用汽提、吸收法,可得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%左右的氨水,并使NH3-N的去除率大于95%,也就是使NH3-N降到100mg/L以下。具體處理效果見表3。 4 廢液回收所得產(chǎn)品質(zhì)量及經(jīng)濟(jì)效益 4.1 回收所得產(chǎn)品質(zhì)量 采用上述方法回收的Fe2O3產(chǎn)品質(zhì)量見表4?;厥账?NH4)2SO4產(chǎn)品質(zhì)量見表5。 表4 回收氧化鐵產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo) | 氧化鐵(Ⅰ) | 氧化鐵(Ⅱ) | Fe2O3 | >99.0 | >99.0 | >99. | SiO2 | 0.03 | 0.02 | 0.02 | Al2O3 | 0.02 | 0.02 | 0.01 | MnO | 0.16 | 0.14 | 0.14 | CaO | 0.09 | 0.08 | 0.04 | MgO | 0.03 | 0.02 | 0.02 | 水溶鹽 | 0.16 | 0.11 | 0.12 | 表5 回收硫酸銨產(chǎn)品質(zhì)量 % 指標(biāo) | 1 | 2 | N含量 | >20.0 | >20.0 | 水分 | 0.20 | 0.14 | 游離酸 | 0.04 | 0.03 | 水不溶物 | 0.03 | 0.02 | 鐵含量 | <0.005 | <0.005 | 4.2 經(jīng)濟(jì)效益分析 氧化鐵生產(chǎn)廢液處理工藝的經(jīng)濟(jì)效益,以年處理廢液10×104m3(其中含鐵硫酸銨廢液約 2×104m3,洗滌廢水約8×104m3)計算。年可回收氧化鐵約310 t,硫銨約5780 t。其年綜合處理成本約為146萬元,回收產(chǎn)品收入約為342萬元,則年可創(chuàng)利196萬元,因此,具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。 5 結(jié)語 ?。?)?從氧化鐵生產(chǎn)過程的含鐵硫酸銨廢液中,回收硫銨和氧化鐵,工藝簡單可行,操作方便,產(chǎn)品質(zhì)量合格,廢液全部回收利用。 ?。?)?氧化鐵生產(chǎn)過程中的洗滌廢水經(jīng)治理后,可循環(huán)利用,這對水資源短缺的地區(qū)是非常有益的。 (3)?采用本文所述工藝,不僅可回收氧化鐵、硫酸銨和氨水,而且可有效去除污染物,實(shí)現(xiàn)廢物資源化,保護(hù)生態(tài)環(huán)境,同時,還能創(chuàng)造利潤,節(jié)省生產(chǎn)成本,具有良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。 參考文獻(xiàn) [1]?都有為.鐵氧體[M]?江蘇:科學(xué)技術(shù)出版社,1996? [2]?唐受印,等.?廢水處理工程[M]?北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1998,175~179? [3]?國家環(huán)境保護(hù)局.石油石化工業(yè)廢水治理(廢水卷)[M]?北京:中國環(huán)境科學(xué)出版社,1992? [4]?沈耀良,等.?吹脫法去除滲濾液中氨的動力學(xué)及機(jī)理[J]?污染防治技術(shù),1999,12 (2):67~70?
作者簡介: 王漢棟(1968-),男,工程師。 |