曹姝文1,袁啟順1,梅作漢1,何瑞華2,俞盛2,李松漢3 (1.廣州市華珠保環(huán)保工程技術(shù)有限公司,廣東 廣州 510655;2.廣州電池廠,廣東 廣州 510655; 3.廣州環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會,廣東 廣州 510030) 摘 要:采用EWP高效污水凈化器處理電池廠重金屬廢水試驗(yàn)結(jié)果表明:廢水經(jīng)治理后Hg2+、Mn2+、Zn2+指標(biāo)都低于廣州市排放標(biāo)準(zhǔn),出水清澈;處理藥劑成本僅為0.70元/t,比單純的混凝沉淀法低60%。 關(guān)鍵詞:電池;廢水處理;重金屬;流化床 中圖分類號:X791 文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A 文章編號:1009-2455(2001)01-0026-03 Test Report on Treatment of Heavy Metal-Containing Wastewater from A Battery Factory CAO Shu-wen1,YUAN Qi-shun1,MEI Zuo-han1,HE Rui-hua2,YU Sheng2,LI Song-han3 (1.Guangzhou Huazhubao Technical & Engineering of Environmental protection CO.LTD,Guangzhou 510655,China;2.Guangzhou Battery Factory,Guangzhou 510655,China;3.Guangzhou Association of Enviromental Protection Industry,Guangzhou 510030,China) Abstract:A high-effecting EWP wastewater purifier was used in the treatment of the heavy metal-containing wastewater from a battery factory.Results of the test showed that after the treatment,the figures of Hg2+,Mn2+ and Zn2+ in the wastewater were all below the discharge atandard of Guangzhou City,the outlet water was clear,the cost of the treatment agent was only 0.70 yuan/t which was 60% lower than the cost of only using the method of coagulatory settlement. Key words:battery;wastewater treatment;heavy metal;fluidized-bed 廣州電池廠東廠生產(chǎn)過程中由于使用含汞、鋅、錳和淀粉等原料,在電液配料、糊化、洗碳棒頭等生產(chǎn)過程中排出的廢水含汞0.79mg/L、鋅315mg/L、錳73mg/L,對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。由于廢水中含有多種重金屬污染物,國內(nèi)尚未見到能同時(shí)把全部污染物都治理達(dá)標(biāo)的設(shè)備和設(shè)施。所以目前國內(nèi)的電池廠(含糊式電池)生產(chǎn)廢水的治理還是一個(gè)難題。 針對重金屬離子容易被吸附的特性,我們利用pH=8-9時(shí)生成的Zn(OH)2絮凝沉淀物在EWP高效污水凈化器內(nèi)形成吸附過濾流化床,并添加其它對重金屬離子有吸附作用的藥劑,對汞和其它重金屬污染物進(jìn)行吸附過濾,達(dá)到同時(shí)治理幾種重金屬污染物的目的。 1 原處理工藝 廣州電池廠東廠原采用斜管沉淀工藝治理生產(chǎn)廢水,工藝流程如圖1,總投資為130萬元,處理量為100t/d,處理后水的重金屬指標(biāo)鋅、錳去除率較低,未能達(dá)標(biāo),且運(yùn)行費(fèi)用高,約2元/t廢水。 
2 新處理方案 2.1 工藝流程 工藝流程如圖2所示,廢水從調(diào)節(jié)池用泵抽入自吸器中,在自吸器的入口與出口處分別加入3組藥劑,經(jīng)與藥劑混合生成Zn(OH)2,再用污水泵泵入凈化器內(nèi)處理,處理后的清水從頂部流出,污泥從底部排入污泥濃縮罐內(nèi)濃縮后脫水運(yùn)走。 
2.2 EWP設(shè)備原理 很多廢水(如電池的含鋅廢水)經(jīng)絮凝反應(yīng)后能分離出大量的污泥,這些絮狀污泥有一定的吸附能力。以往的沉淀或氣浮工藝,只把這些固形物固液分離,而沒有再充分發(fā)揮這些污泥的吸附過濾作用。EWP高效污水凈化器可以利用這些絮凝反應(yīng)后生成的絮凝沉淀物在凈化器內(nèi)形成一個(gè)穩(wěn)定的、可連續(xù)自動更新的吸附過濾流化床,既起混凝沉淀作用,又起吸附過濾作用,比普通的氣浮或沉淀工藝的去除率高10%-20%,是集廢水絮凝反應(yīng)、沉淀、吸附過濾、污泥初步濃縮等功能于一體的設(shè)備[2]。設(shè)備原理圖見圖3,廢水從EWP凈化器的中下部進(jìn)入,經(jīng)混凝反應(yīng)及污泥流化床的吸附和過濾處理,清水從設(shè)備頂部流出,污泥從設(shè)備底部排出。 
2.3 試驗(yàn)裝置 試驗(yàn)分別采用了EWP—0.3型高效污水凈化器,其設(shè)計(jì)處理能力為0.03m3/h和EWP-2型高效污水凈化器,設(shè)計(jì)處理量為2m3/h。 2.4 試驗(yàn)過程及結(jié)果 2.4.1 第一階段:實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn) 在實(shí)驗(yàn)室做了近200多種方案,最后篩選出效果好、價(jià)格低的最佳藥劑組合。試驗(yàn)結(jié)果見表1: 表1 實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)檢測結(jié)果(電池廠化驗(yàn)室檢測) mg·L-1方案1 | 方案2 | 方案3 | 方案4 | 方案5 | 方案6 | 名稱 | 石灰 | 名稱 | 聚鐵 石灰 | 名稱 | Na2S 聚鐵 石灰 | 名稱 | NaOH | 名稱 | FeCl3 NaOH | 名稱 | Na2S 石灰 陽離子吸附劑 | Hg2+ | 0.00875 | Hg2+ | 0.0033 | Hg2+ | 0.000375 | Hg2+ | 0.00875 | Hg2+ | 0.0056 | Hg2+ | 0.000125 | Zn2+ | 15.087 | Zn2+ | 7.775 | Zn2+ | 5.063 | Zn2+ | 16.825 | Zn2+ | 12.488 | Zn2+ | 3.325 | Mn2+ | 10.15 | Mn2+ | 5.125 | Mn2+ | 3.125 | Mn2+ | 10.50 | Mn2+ | 8.25 | Mn2+ | 1.625 | 注:原水水質(zhì):Hg2+0.0615mg/L、Zn2+312.25mg/L、Mn2+21.0mg/L。 2.4.2 第二階段:0.3m3/h樣機(jī)試驗(yàn) 采用EWP-0.3型高效污水凈化器進(jìn)行現(xiàn)場試驗(yàn)。試驗(yàn)時(shí)將Na2S加入1號加藥罐內(nèi),將石灰與陽離子吸附劑1的混合劑加人2號加藥罐內(nèi)。并試驗(yàn)了兩種藥劑添加順序?qū)μ幚硇Ч挠绊憽?BR> ?、傧忍砑邮遗c陽離子吸附劑1,再添加Na2S。 ?、谙忍砑覰a2S,再添加石灰與陽離子吸附劑1。 結(jié)果發(fā)現(xiàn)先添加Na2S對汞的去除效果較好,但對鋅、錳的去除效果影響不大。當(dāng)最高處理量達(dá)0.81m3/h時(shí),泥床相當(dāng)穩(wěn)定。檢測結(jié)果證實(shí):汞、錳的處理效果都達(dá)到廣州市一級新擴(kuò)改排放標(biāo)準(zhǔn),鋅的處理達(dá)到了廣州市二級新擴(kuò)改排放標(biāo)準(zhǔn)。詳見表2。 表2 第二試驗(yàn)階段檢測結(jié)果時(shí)間 | 樣品名稱 | 檢測項(xiàng)目/(mg·L-1) | Hg2+ | Zn2+ | Mn2+ | 98.12.1 | 原水 | 0.0731 | 134.8 | 18.0 | 東廠廢水站出水 | 0.0059 | 25.5 | 14.0 | 凈化器出水 | 0.0061 | 5.3 | 0.92 | 98.12.2 | 原水 | 0.0460 | 32.6 | 16.5 | 凈化器出水 | 0.0073 | 1.03 | 0.66 | 98.12.4 | 原水 | 0.0464 | 53.7 | 17.5 | 凈化器出水 | 0.0031 | 1.03 | 2.34 | 平均數(shù) | 原水 | 0.0552 | 73.7 | 17.3 | 凈化器出水 | 0.0055 | 2.45 | 1.31 | 去除率 | | 90.04% | 96.67% | 92.43% | 注:數(shù)據(jù)由廣州市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所檢測 2.4.3 第三階段:50m3/h樣機(jī)試驗(yàn) 采用EWP-2型高效污水凈化器進(jìn)行樣機(jī)試驗(yàn),試驗(yàn)條件仍按照第二階段不變。在試驗(yàn)過程中,發(fā)現(xiàn)藥劑陽離子吸附劑2對重金屬離子具有較注:數(shù)據(jù)由廣州市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所檢測強(qiáng)的離子交換性能,經(jīng)過幾十次的試驗(yàn),最后決定Na2S與石灰不變,而將陽離子吸附劑1改為陽離子吸附劑2(藥劑費(fèi)僅為0.70元/t)。試驗(yàn)檢測結(jié)果表明此組合效果良好。EWP-2型連續(xù)運(yùn)行了3個(gè)多月,運(yùn)行正常,出水水質(zhì)穩(wěn)定。結(jié)果見表3。 表3 第三試驗(yàn)階段試驗(yàn)結(jié)果時(shí)間 | 原水/(mg·L-1) | 凈化器出水/(mg·L-1) | 污泥罐出水/(mg·L-1) | Hg2+ | Zn2+ | Mn2+ | Hg2+ | Zn2+ | Mn2+ | Hg2+ | Zn2+ | Mn2+ | 99.4.27 | 0.785 | 179.8 | 19.40 | 0.0150 | 2.99 | 0.29 | 0.0320 | 7.21 | 1.80 | 99.4.28 | 0.508 | 275.2 | 17.90 | 0.0136 | 3.57 | 0.77 | 0.0224 | 4.24 | 1.08 | 99.4.29 | 0.0932 | 124.8 | 11.34 | 0.0018 | 3.12 | 0.11 | 0.0190 | 1.54 | 0.57 | 平均數(shù) | 0.462 | 193.27 | 16.21 | 0.0101 | 3.22 | 0.39 | 0.0245 | 4.33 | 1.16 | 排放標(biāo)準(zhǔn) | | | | 0.0500 | 3.00 | 2.0 | | | | 去除率/% | | | | 97.8 | 98.3 | 97.6 | | | | 注:數(shù)據(jù)由廣州環(huán)保科學(xué)研究所檢測 3 污泥處理 3.1 重金屬在污泥中的穩(wěn)定性 電池廢水處理后所產(chǎn)生的污泥包含了所去除的所有重金屬,若處理不當(dāng),必會造成嚴(yán)重的二次污染。從理論上講,重金屬經(jīng)與CO32-、OH-反應(yīng)后產(chǎn)生碳酸鹽或氫氧化物沉淀物,重金屬不再以離子形式存在于污泥中。由于EWP高效污水凈化器之所以能做到高效率、運(yùn)行費(fèi)低,就是靠其內(nèi)部的由重金屬沉淀物產(chǎn)生的吸附過濾污泥床。所添加的藥劑量僅夠與部分重金屬反應(yīng),仍有少部分的重金屬靠泥床的吸附作用去除,但這種吸附性是較微弱的,一旦將這些污泥排入自然界,它們極有可能因受外因的作用而又以離子的形式進(jìn)入土壤,對環(huán)境造成污染。 對于這個(gè)問題,由于陽離子吸附劑2對重金屬離子具有較強(qiáng)的陽離子交換作用,該吸附劑含有Na基,遇到重金屬離子時(shí),Na+離子與重金屬離子交換,金屬離子與陽離子吸附劑2產(chǎn)生絡(luò)合物沉淀。 經(jīng)對污泥脫水機(jī)排出的水樣進(jìn)行重金屬離子檢測,驗(yàn)證了經(jīng)EWP凈化器產(chǎn)生的污泥不會或極少產(chǎn)生二次污染。檢測結(jié)果見表4。結(jié)果表明,污泥所含水份中重金屬的指標(biāo)基本達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),即重金屬污染物已轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的化合物存在于污泥中。 表4 污泥經(jīng)脫水排出的水的檢測數(shù)據(jù)時(shí)間 | 檢測項(xiàng)目/(mg·L-1) | Hg2+ | Zn2+ | Mn2+ | 99.5.6 | 0.0050 | 3.080 | 0.540 | 0.0050 | 3.060 | 0.570 | 0.0045 | 2.094 | 0.458 | 0.0052 | 2.008 | 0.348 | 99.5.7 | 0.0066 | 1.433 | 0.130 | 0.0116 | 3.705 | 0.712 | 0.0104 | 2.754 | 0.382 | 0.0101 | 2.028 | 0.348 | 平均數(shù) | 0.0073 | 2.520 | 0.436 | 3.2 污泥脫水 重金屬污泥脫水采用了離心脫水機(jī)。即將污泥加入改裝后的洗衣機(jī)內(nèi)的毛毯袋中,進(jìn)行脫水。脫水后污泥含水量為80.7%。 4 結(jié)論 4.1 試驗(yàn)證明,廢水中無論含有幾種重金屬污染物,只要其中有一種重金屬能生成絮凝沉淀物,就能在EWP高效污水凈化器內(nèi)產(chǎn)生泥床,而此泥床對其它重金屬產(chǎn)生良好的吸附過濾作用,因而達(dá)到同時(shí)處理幾種污染物的效果。 4.2 由于添加了兩種重金屬離子吸附劑,使處理效果不但不受廢水污染物濃度的影響,且所形成的吸附濾床因含有重金屬離子吸附劑,吸附效果更好。 4.3 經(jīng)檢測,處理后的廢水中的Hg2+、Mn2+的平均指標(biāo)低于廣州市一級新擴(kuò)改標(biāo)準(zhǔn)(最嚴(yán)格的),Zn2+低于廣州市二級新擴(kuò)改標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到試驗(yàn)要求。 4.4 處理噸水所需的藥劑費(fèi)用約為0.70元,為原工藝的三分之一,而處理效果優(yōu)于原處理工藝。 4.5 由于添加的石灰與鋅所產(chǎn)生的Zn(OH)2比重大,且另添加了兩種重金屬離子吸附劑,使所產(chǎn)生的絮凝沉淀物的比重更大,所產(chǎn)生的污泥濃度高,污泥少,有利于污泥的干化,且可大大降低污泥的處理和運(yùn)輸費(fèi)用。 參考文獻(xiàn): [1]北京環(huán)境護(hù)科學(xué)研究所 水污染防治手冊[M].上海:上??茖W(xué)技術(shù)出版社,1990.1005-1050 [2]李松漢,等.EWP高效污水凈化器用于重金屬污水治理的試驗(yàn)[J].環(huán)境科學(xué)研究,1999.1.
第一作者簡介: 曹姝文(1967-),女,工程師,學(xué)士學(xué)位。 |