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電池生產(chǎn)中重金屬廢水的治理試驗(yàn)研究

論文類型 技術(shù)與工程 發(fā)表日期 2001-02-01
來源 《工業(yè)用水與廢水》2001年第1期
作者 曹姝文,袁啟順,梅作漢,何瑞華,俞盛,李
關(guān)鍵詞 電池 廢水處理 重金屬 流化床
摘要 采用EWP高效污水凈化器處理電池廠重金屬廢水試驗(yàn)結(jié)果表明:廢水經(jīng)治理后Hg2+、Mn2+、Zn2+指標(biāo)都低于廣州市排放標(biāo)準(zhǔn),出水清澈;處理藥劑成本僅為0.70元/t,比單純的混凝沉淀法低60%。

標(biāo)題:

電池生產(chǎn)中重金屬廢水的治理試驗(yàn)研究

可見全文

作者:

曹姝文;袁啟順;梅作漢;何瑞華;俞盛;李松漢;

發(fā)布時(shí)間:

2001-2-1

出自:

《工業(yè)用水與廢水》2001年 第1期

關(guān)鍵字:

電池;廢水處理;重金屬;流化床

摘 要:

    采用EWP高效污水凈化器處理電池廠重金屬廢水試驗(yàn)結(jié)果表明:廢水經(jīng)治理后Hg2+、Mn2+、Zn2+指標(biāo)都低于廣州市排放標(biāo)準(zhǔn),出水清澈;處理藥劑成本僅為0.70元/t,比單純的混凝沉淀法低60%。

簡介:

曹姝文1,袁啟順1,梅作漢1,何瑞華2,俞盛2,李松漢3
(1.廣州市華珠保環(huán)保工程技術(shù)有限公司,廣東 廣州 510655;2.廣州電池廠,廣東 廣州 510655;
3.廣州環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會,廣東 廣州 510030)

  摘 要:采用EWP高效污水凈化器處理電池廠重金屬廢水試驗(yàn)結(jié)果表明:廢水經(jīng)治理后Hg2+、Mn2+、Zn2+指標(biāo)都低于廣州市排放標(biāo)準(zhǔn),出水清澈;處理藥劑成本僅為0.70元/t,比單純的混凝沉淀法低60%。
  關(guān)鍵詞:電池;廢水處理;重金屬;流化床
  中圖分類號:X791
  文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A
  文章編號:1009-2455(2001)01-0026-03

Test Report on Treatment of Heavy Metal-Containing
Wastewater from A Battery Factory

CAO Shu-wen1,YUAN Qi-shun1,MEI Zuo-han1,HE Rui-hua2,YU Sheng2,LI Song-han3
(1.Guangzhou Huazhubao Technical & Engineering of Environmental protection CO.LTD,Guangzhou 510655,China;2.Guangzhou Battery Factory,Guangzhou 510655,China;3.Guangzhou Association of Enviromental Protection Industry,Guangzhou 510030,China)

  Abstract:A high-effecting EWP wastewater purifier was used in the treatment of the heavy metal-containing wastewater from a battery factory.Results of the test showed that after the treatment,the figures of Hg2+,Mn2+ and Zn2+ in the wastewater were all below the discharge atandard of Guangzhou City,the outlet water was clear,the cost of the treatment agent was only 0.70 yuan/t which was 60% lower than the cost of only using the method of coagulatory settlement.
  Key words:battery;wastewater treatment;heavy metal;fluidized-bed

  廣州電池廠東廠生產(chǎn)過程中由于使用含汞、鋅、錳和淀粉等原料,在電液配料、糊化、洗碳棒頭等生產(chǎn)過程中排出的廢水含汞0.79mg/L、鋅315mg/L、錳73mg/L,對環(huán)境造成嚴(yán)重污染。由于廢水中含有多種重金屬污染物,國內(nèi)尚未見到能同時(shí)把全部污染物都治理達(dá)標(biāo)的設(shè)備和設(shè)施。所以目前國內(nèi)的電池廠(含糊式電池)生產(chǎn)廢水的治理還是一個(gè)難題。
  針對重金屬離子容易被吸附的特性,我們利用pH=8-9時(shí)生成的Zn(OH)2絮凝沉淀物在EWP高效污水凈化器內(nèi)形成吸附過濾流化床,并添加其它對重金屬離子有吸附作用的藥劑,對汞和其它重金屬污染物進(jìn)行吸附過濾,達(dá)到同時(shí)治理幾種重金屬污染物的目的。

1 原處理工藝

  廣州電池廠東廠原采用斜管沉淀工藝治理生產(chǎn)廢水,工藝流程如圖1,總投資為130萬元,處理量為100t/d,處理后水的重金屬指標(biāo)鋅、錳去除率較低,未能達(dá)標(biāo),且運(yùn)行費(fèi)用高,約2元/t廢水。

2 新處理方案

  2.1 工藝流程
  工藝流程如圖2所示,廢水從調(diào)節(jié)池用泵抽入自吸器中,在自吸器的入口與出口處分別加入3組藥劑,經(jīng)與藥劑混合生成Zn(OH)2,再用污水泵泵入凈化器內(nèi)處理,處理后的清水從頂部流出,污泥從底部排入污泥濃縮罐內(nèi)濃縮后脫水運(yùn)走。

  2.2 EWP設(shè)備原理
  很多廢水(如電池的含鋅廢水)經(jīng)絮凝反應(yīng)后能分離出大量的污泥,這些絮狀污泥有一定的吸附能力。以往的沉淀或氣浮工藝,只把這些固形物固液分離,而沒有再充分發(fā)揮這些污泥的吸附過濾作用。EWP高效污水凈化器可以利用這些絮凝反應(yīng)后生成的絮凝沉淀物在凈化器內(nèi)形成一個(gè)穩(wěn)定的、可連續(xù)自動更新的吸附過濾流化床,既起混凝沉淀作用,又起吸附過濾作用,比普通的氣浮或沉淀工藝的去除率高10%-20%,是集廢水絮凝反應(yīng)、沉淀、吸附過濾、污泥初步濃縮等功能于一體的設(shè)備[2]。設(shè)備原理圖見圖3,廢水從EWP凈化器的中下部進(jìn)入,經(jīng)混凝反應(yīng)及污泥流化床的吸附和過濾處理,清水從設(shè)備頂部流出,污泥從設(shè)備底部排出。

  2.3 試驗(yàn)裝置
  試驗(yàn)分別采用了EWP—0.3型高效污水凈化器,其設(shè)計(jì)處理能力為0.03m3/h和EWP-2型高效污水凈化器,設(shè)計(jì)處理量為2m3/h。
  2.4 試驗(yàn)過程及結(jié)果
  2.4.1 第一階段:實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn)
  在實(shí)驗(yàn)室做了近200多種方案,最后篩選出效果好、價(jià)格低的最佳藥劑組合。試驗(yàn)結(jié)果見表1:

表1 實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)檢測結(jié)果(電池廠化驗(yàn)室檢測)
mg·L-1
方案1方案2方案3方案4方案5方案6
名稱石灰名稱聚鐵 石灰名稱Na2S 聚鐵 石灰名稱NaOH名稱FeCl3 NaOH名稱Na2S 石灰 陽離子吸附劑
Hg2+0.00875Hg2+0.0033Hg2+0.000375Hg2+0.00875Hg2+0.0056Hg2+

0.000125

Zn2+15.087Zn2+7.775Zn2+5.063Zn2+16.825Zn2+12.488Zn2+3.325
Mn2+10.15Mn2+5.125Mn2+3.125Mn2+10.50Mn2+8.25Mn2+1.625

  注:原水水質(zhì):Hg2+0.0615mg/L、Zn2+312.25mg/L、Mn2+21.0mg/L。

  2.4.2 第二階段:0.3m3/h樣機(jī)試驗(yàn)
  采用EWP-0.3型高效污水凈化器進(jìn)行現(xiàn)場試驗(yàn)。試驗(yàn)時(shí)將Na2S加入1號加藥罐內(nèi),將石灰與陽離子吸附劑1的混合劑加人2號加藥罐內(nèi)。并試驗(yàn)了兩種藥劑添加順序?qū)μ幚硇Ч挠绊憽?BR> ?、傧忍砑邮遗c陽離子吸附劑1,再添加Na2S。
 ?、谙忍砑覰a2S,再添加石灰與陽離子吸附劑1。
  結(jié)果發(fā)現(xiàn)先添加Na2S對汞的去除效果較好,但對鋅、錳的去除效果影響不大。當(dāng)最高處理量達(dá)0.81m3/h時(shí),泥床相當(dāng)穩(wěn)定。檢測結(jié)果證實(shí):汞、錳的處理效果都達(dá)到廣州市一級新擴(kuò)改排放標(biāo)準(zhǔn),鋅的處理達(dá)到了廣州市二級新擴(kuò)改排放標(biāo)準(zhǔn)。詳見表2。

表2 第二試驗(yàn)階段檢測結(jié)果
時(shí)間樣品名稱檢測項(xiàng)目/(mg·L-1)
Hg2+Zn2+Mn2+
98.12.1原水0.0731134.818.0
東廠廢水站出水0.005925.514.0
凈化器出水0.00615.30.92
98.12.2原水0.046032.616.5
凈化器出水0.00731.030.66
98.12.4原水0.046453.717.5
凈化器出水0.00311.032.34
平均數(shù)原水0.055273.717.3
凈化器出水0.00552.451.31
去除率 90.04%96.67%92.43%

  注:數(shù)據(jù)由廣州市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所檢測

  2.4.3 第三階段:50m3/h樣機(jī)試驗(yàn)
  采用EWP-2型高效污水凈化器進(jìn)行樣機(jī)試驗(yàn),試驗(yàn)條件仍按照第二階段不變。在試驗(yàn)過程中,發(fā)現(xiàn)藥劑陽離子吸附劑2對重金屬離子具有較注:數(shù)據(jù)由廣州市環(huán)境保護(hù)科學(xué)研究所檢測強(qiáng)的離子交換性能,經(jīng)過幾十次的試驗(yàn),最后決定Na2S與石灰不變,而將陽離子吸附劑1改為陽離子吸附劑2(藥劑費(fèi)僅為0.70元/t)。試驗(yàn)檢測結(jié)果表明此組合效果良好。EWP-2型連續(xù)運(yùn)行了3個(gè)多月,運(yùn)行正常,出水水質(zhì)穩(wěn)定。結(jié)果見表3。

表3 第三試驗(yàn)階段試驗(yàn)結(jié)果
時(shí)間原水/(mg·L-1)凈化器出水/(mg·L-1)污泥罐出水/(mg·L-1)
Hg2+Zn2+Mn2+Hg2+Zn2+Mn2+Hg2+Zn2+Mn2+
99.4.270.785179.819.400.01502.990.290.03207.211.80
99.4.280.508275.217.900.01363.570.770.02244.241.08
99.4.290.0932124.811.340.00183.120.110.01901.540.57
平均數(shù)0.462193.2716.210.01013.220.390.02454.331.16
排放標(biāo)準(zhǔn)   0.05003.002.0   
去除率/%   97.898.397.6   

  注:數(shù)據(jù)由廣州環(huán)保科學(xué)研究所檢測

3 污泥處理

  3.1 重金屬在污泥中的穩(wěn)定性
  電池廢水處理后所產(chǎn)生的污泥包含了所去除的所有重金屬,若處理不當(dāng),必會造成嚴(yán)重的二次污染。從理論上講,重金屬經(jīng)與CO32-、OH-反應(yīng)后產(chǎn)生碳酸鹽或氫氧化物沉淀物,重金屬不再以離子形式存在于污泥中。由于EWP高效污水凈化器之所以能做到高效率、運(yùn)行費(fèi)低,就是靠其內(nèi)部的由重金屬沉淀物產(chǎn)生的吸附過濾污泥床。所添加的藥劑量僅夠與部分重金屬反應(yīng),仍有少部分的重金屬靠泥床的吸附作用去除,但這種吸附性是較微弱的,一旦將這些污泥排入自然界,它們極有可能因受外因的作用而又以離子的形式進(jìn)入土壤,對環(huán)境造成污染。
  對于這個(gè)問題,由于陽離子吸附劑2對重金屬離子具有較強(qiáng)的陽離子交換作用,該吸附劑含有Na基,遇到重金屬離子時(shí),Na+離子與重金屬離子交換,金屬離子與陽離子吸附劑2產(chǎn)生絡(luò)合物沉淀。
  經(jīng)對污泥脫水機(jī)排出的水樣進(jìn)行重金屬離子檢測,驗(yàn)證了經(jīng)EWP凈化器產(chǎn)生的污泥不會或極少產(chǎn)生二次污染。檢測結(jié)果見表4。結(jié)果表明,污泥所含水份中重金屬的指標(biāo)基本達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn),即重金屬污染物已轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的化合物存在于污泥中。

表4 污泥經(jīng)脫水排出的水的檢測數(shù)據(jù)
時(shí)間檢測項(xiàng)目/(mg·L-1)
Hg2+Zn2+Mn2+
99.5.60.00503.0800.540
0.00503.0600.570
0.00452.0940.458
0.00522.0080.348
99.5.70.00661.4330.130
0.01163.7050.712
0.01042.7540.382
0.01012.0280.348
平均數(shù)0.00732.5200.436

  3.2 污泥脫水
  重金屬污泥脫水采用了離心脫水機(jī)。即將污泥加入改裝后的洗衣機(jī)內(nèi)的毛毯袋中,進(jìn)行脫水。脫水后污泥含水量為80.7%。

4 結(jié)論

  4.1 試驗(yàn)證明,廢水中無論含有幾種重金屬污染物,只要其中有一種重金屬能生成絮凝沉淀物,就能在EWP高效污水凈化器內(nèi)產(chǎn)生泥床,而此泥床對其它重金屬產(chǎn)生良好的吸附過濾作用,因而達(dá)到同時(shí)處理幾種污染物的效果。
  4.2 由于添加了兩種重金屬離子吸附劑,使處理效果不但不受廢水污染物濃度的影響,且所形成的吸附濾床因含有重金屬離子吸附劑,吸附效果更好。
  4.3 經(jīng)檢測,處理后的廢水中的Hg2+、Mn2+的平均指標(biāo)低于廣州市一級新擴(kuò)改標(biāo)準(zhǔn)(最嚴(yán)格的),Zn2+低于廣州市二級新擴(kuò)改標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到試驗(yàn)要求。
  4.4 處理噸水所需的藥劑費(fèi)用約為0.70元,為原工藝的三分之一,而處理效果優(yōu)于原處理工藝。
  4.5 由于添加的石灰與鋅所產(chǎn)生的Zn(OH)2比重大,且另添加了兩種重金屬離子吸附劑,使所產(chǎn)生的絮凝沉淀物的比重更大,所產(chǎn)生的污泥濃度高,污泥少,有利于污泥的干化,且可大大降低污泥的處理和運(yùn)輸費(fèi)用。

參考文獻(xiàn)
  [1]北京環(huán)境護(hù)科學(xué)研究所 水污染防治手冊[M].上海:上??茖W(xué)技術(shù)出版社,1990.1005-1050
  [2]李松漢,等.EWP高效污水凈化器用于重金屬污水治理的試驗(yàn)[J].環(huán)境科學(xué)研究,1999.1.


第一作者簡介
  曹姝文(1967-),女,工程師,學(xué)士學(xué)位。

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