李軍　王寶貞 聶梅生
（北京工業(yè)大學建筑工程學院） （哈爾濱工業(yè)大學市政與環(huán)境工程學院）

　　生物膜法具有單位體積生物量大、抗沖擊能力強、污泥易于沉淀、運行管理方便以及節(jié)能的優(yōu)點。同時微生物呈固著態(tài)，有利于將微生物保持在反應器內和優(yōu)勢菌屬的培養(yǎng)。而這種適合于中小規(guī)模污水處理的生物膜法的除磷問題卻是至今仍未解決的技術難題。
　　生物除磷須使微生物處于厭氧、好氧的交替狀態(tài)并將過量攝取磷的剩余污泥及時排出系統(tǒng)。這在微生物呈懸浮態(tài)的活性污泥法是容易實現(xiàn)的，而對于微生物呈固著態(tài)的生物膜法卻是一個難以解決的問題。為此，本論文試驗研究了序批式生物膜法的除磷工藝特性。

　　1　生物膜法除磷工藝選擇

　　1.1生物膜法除磷的條件
　　生物除磷機理的本質，即：在厭氧條件下，由于廢水中沒有ＤＯ或氧化態(tài)氮（ＮＯ_Ｘ^－），一般無聚磷能力的好氧菌及脫氮菌，不能產生ＡＴＰ（腺嘌呤核苷三磷酸），所以這類微生物不能攝取細胞外的有機物，即不能進行主動傳輸。但是，有一類叫做除磷菌的細菌卻能分解細胞內的聚磷酸鹽同時產生ＡＴＰ，并利用ＡＴＰ將廢水中的脂肪酸等有機物攝入細胞，以ＰＨＢ（聚―β―羥基丁酸）及糖原等有機顆粒的形式儲存于細胞內；同時將聚磷酸鹽分解所產生的磷酸鹽排出胞外，這時細胞內還會誘導產生相當量的聚磷酸鹽激酶。一旦進入好氧環(huán)境，除磷菌又可利用ＰＨＢ氧化分解所釋放的能量來攝取廢水中的磷并把所攝取的磷合成聚磷酸鹽而儲存于細胞內。微生物增殖過程中，在好氧環(huán)境下所攝取的磷比在厭氧環(huán)境下所釋放的磷多，廢水生物除磷正是利用了微生物的這一過程，作為剩余污泥排走^1，2）。
　　由生物除磷機理可見，若想采用生物膜法除磷，必須解決以下四方面的問題。
　?。?）必須滿足除磷菌習性，使生物膜交替處于厭氧、好氧的狀態(tài)，并逐步使除磷菌成為優(yōu)勢菌屬，實現(xiàn)其增殖。
　?。?）供給必要的有機碳源（由廢水提供）。
　　（3）最后的磷排出必須是以脫落污泥的形式，這就要求除磷菌為優(yōu)勢菌屬的生物膜生長要快，且應在好氧狀態(tài)下能脫落，即須有足夠的曝氣強度和選擇合適的生物膜擔體。
　?。?）污泥沉淀后應及時排出系統(tǒng)。
　　1.2生物膜法除磷工藝選擇
　　細菌細胞內含磷約2％（以重量計）^3），所以傳統(tǒng)的生物膜法最多只能去除污水中的磷約20％。對生物膜法來說，無論是Ａ／Ｏ（厭氧/好氧）工藝還是Ａ^２／Ｏ（厭氧/缺氧/好氧）工藝，由于是在空間上造成A或O的狀態(tài)，微生物只能持續(xù)地處于要么是A要么是O的單一狀態(tài)，而不能處于A/O交替的狀態(tài)，不具備生物除磷的條件，也就達不到生物除磷的目的^4）。而序批式生物處理工藝集曝氣池、沉淀池與一池，運轉按進水、反應、沉淀、排水等幾個階段進行，污水間歇而有程序地進入反應池和排出反應池。由于序批式工藝的特殊性，設計合理，可使生物膜在時間上交替處于A/O狀態(tài)，從而有望實現(xiàn)生物除磷的目的，同時，混合液也可在時間上交替處于A/O狀態(tài)，從而有望實現(xiàn)生物脫氮。

　　2　試驗方法

　　2.1試驗裝置

　　試驗裝置如圖1所示。
　　試驗所用反應器用有機玻璃制成，內徑15cm，反應器內有效容積18L，其中沉淀池2L。試驗進水的TP平均為10.0mg/l、COD為370.0 mg/l，溫度為25℃，好氧狀態(tài)的DO平均為5.5 mg/l。
　　裝填密度應是纖維在載體上生物膜成熟后，膜與載體所占容積與整個反應器容積之比。本實驗分別做了最大裝填密度37.5％、實用裝填密度30％以及較低裝填密度22.5％的對比實驗后，確定較適宜的裝填密度為30％。此時，反應器中的纖維載體的比表面積為2.66m²/l 。
　　生物膜培養(yǎng)采用A/O交替運行方式歷時3個月，菌種取自一般活性污泥工藝。在之后的工藝參數(shù)和影響因素的試驗中，以試驗條件改變后運行2周后的水樣為試樣。
　　2.2原生污水和主要分析方法
　　原生污水用自來水加蛋白胨配制，配制時還投加少量氯化銨、硫酸鎂、磷酸二氫鉀、氯化鈣、氯化鈉等，配制后水質如表1所示。

表1 原生污水水質表 水質指標 COD TN NH₄⁺-N NO₃^--N NO₂^--N 濃度（mg/l） 250-400 30-60 10-20 0.2 0.1 水質指標 TP SP PH 堿度 BOD₅ 濃度（mg/l） 8-10 7-9 7.3 380-440 180-300

注：COD,重鉻酸鉀法；TN,過硫酸鉀-紫外分光光度法；NH₄⁺-N,納氏試劑光度法； NO₃^--N、NO₂^—N,離子色譜法；TP,過硫酸鉀氯化亞錫還原光度法。

　　3　試驗研究

　　3.1厭氧時間段和好氧時間段的確定
　　為確定合適的厭氧所需時間，筆者將厭氧時間延長到12h，并測定了TP的變化過程線，如圖2所示。由圖2可知，P釋放主要集中在前3個小時內，之后的9個小時，P釋放現(xiàn)象雖有，但幅度很小。聚磷菌只有充分釋放磷后，才能很好地過量攝取磷，從而達到生物除磷的目的。因此必須保證能充分放磷的時間；另一方面，厭氧時間過長，將導致整個反應器的停留時間過長，不經濟。綜上所述，筆者依據(jù)試驗曲線，確定厭氧段所需時間為3h。

　

　　確定合適的好氧時間段，筆者將3h厭氧后好氧段的時間延長至17h，并測定了相應TP和各形態(tài)氮濃度的變化曲線，見圖3、圖4。
　　由圖3可見，好氧聚磷在好氧開始后2小時內已主要完成，但為保證硝化，筆者將好氧時間定為6h。由圖4知，在好氧開始后的6小時后NH₄⁺-N已低于1 mg/l，硝化基本完成,同時也可看到此時脫氮率達56.6%。
　　3.2進水COD負荷
　　試驗中，采用4種COD進水負荷考察COD、TP的變化規(guī)律，見圖5、圖6。

　　由圖5可知，軟性填料序批式生物膜可承受較高的COD負荷的增長，且在厭氧段有較高的COD吸收速率，COD負荷越高，其COD吸收速率也就越高。厭氧段COD吸收值在進水負荷1.32 kg COD/m³.d(相應進水COD濃度為496.8mg/l)時為212.5mg/l，而在進水負荷1.00kg COD/m³.d（相應進水COD濃度為375.0mg/l）時為203.1mg/l，這說明在進水負荷為1.00 kg COD/m³.d時，厭氧段COD吸收值已趨于極大值，對COD吸收達到極大值表明不是所有的有機物都可以做為細胞中的合成物質。所以筆者確定該工藝適宜進水COD負荷為0.27－1.32 kg COD/m³.d

　　由圖6可知，COD負荷越高，磷釋放速率、磷吸收速率也就越快，出水的TP濃度也就越低，無論是在低負荷（0.27kg COD/m³.d），還是高負荷（1.32 kg COD/m³.d），該工藝均可使出水TP濃度低于1mg/l。因此，該工藝是一種經濟、可行、行之有效的除磷工藝。
　　同時，以上試驗也說明了磷釋放所能達到的最大值與有機物的最大吸收量有關，磷釋放量隨有機物吸收量增加而增加。
　　3.3基質的影響
　　本試驗比較了在相同進水COD負荷（1.00 kgCOD/m³·d）時，分別以蛋白胨、葡萄糖、乙酸為基質的TP變化情況，如圖7所示。由圖7可見，磷的釋放和吸收與基質有關。以蛋白胨為基質的放磷均速為1.37mg/l/h，而以葡萄糖為基質時的放磷均速是以蛋白胨為基質時的1.8倍，以乙酸為基質的放磷均速是以葡萄糖為基質時的1.4倍。這是由于乙酸容易被除磷菌吸收，用以合成PHB，同時分解的聚磷酸鹽也多，釋放磷量大，放磷速度就快；相反，蛋白胨的分子較大，在厭氧段酵解時，速度較慢，許多中間代謝產物有機酸、醇類、醛類等不易被除磷菌吸收用以合成PHB，因而其體內聚磷酸鹽的分解就慢，故放磷速度就慢，而葡萄糖的代謝產物卻較有利于除磷菌的吸收。好氧吸磷速度的不同是由厭氧放磷速度不同引起的。厭氧段放磷速度大，磷釋放量大，合成的PHB就多，那么在好氧段時由于分解PHB而合成的聚磷酸鹽速度就較大，所以表現(xiàn)出來的好氧吸磷速度就大。

　　由以上分析可推知，生物除磷與基質有關，實質上是與厭氧階段易為除磷菌所吸收的有機物（COD）濃度有關。
　　3.4硝態(tài)氮（NO_x^-）的影響
　　實驗中實行半池出水、半池進水控制，則在上一周期中產生的硝化液與新進原生廢水混合，混合后NO_x^-濃度為13.42 mg/l，COD濃度為268.46 mg/l，TP濃度為4.81 mg/l。此時的厭氧變成了缺氧,除磷菌可從NO_x^-中獲取氧來進行缺氧吸磷，因此在缺氧段，在進行反硝化的同時，仍可繼續(xù)吸磷，見圖8。缺氧開始后3h內吸磷均速為0.70 mg/l/h，約為好氧吸磷均速的1/6,這是由于無氧呼吸的代謝速率和產能要遠遠低于有氧呼吸。由此可看出，該工藝如果再加上缺氧段進行反硝化，控制合適的C/N比，則可望實現(xiàn)軟性纖維載體序批式生物膜法同步除磷脫氮。

　　3.5 DNP(２，４－二硝基苯酚)的影響
　　原水COD平均為370.0 mg/l，TP平均為10.0 mg/l。做投加DNP和不投加DNP試驗，DNP投加量為20.0 mg/l，試驗結果如圖9所示。由圖9可見投加DNP后，厭氧段的放磷量比不投加時增加了而好氧段卻沒有磷的吸收。因此，DNP對厭氧放磷是有利的，而對好氧吸磷卻有抑制作用。

　　 這是因為DNP是一種解偶聯(lián)試劑，它對氧化呼吸鏈以外的磷酸化無抑制作用，只破壞在利用O₂或NO_X^-而進行的呼吸過程中，從而抑制由電子傳遞而發(fā)生的ATP的形成。在厭氧段聚磷酸鹽的分解代謝中ATP的產生是由于底物水平磷酸化，DNP對其無抑制作用，故有PO₄^3-的釋放和PHB的合成；而在好氧段時，在有氧的條件下PHB將分解，并通過呼吸作用進行電子傳遞而產生能量，但由于DNP的存在，破壞了ATP的生成，所以PO₄^3-不能與ADP結合產生ATP，也就產生不了聚磷酸鹽，廢水中的PO₄^3-不能被吸收，也就得不到去除。
　　以上實驗結果說明：序批式生物膜除磷反應器中磷的去除是生物作用的結果。

　　4　結論

　　（1）序批式軟性填料生物膜法除磷工藝是行之有效的除磷工藝。該工藝除磷適合的載體裝填密度為30%，水力停留時間為9h，其中厭氧3h、好氧6h。在上述工藝參數(shù)下，進水COD負荷從0.27kgCOD/m^３.d到1.32 kgCOD/m³.d均可使除磷率達90%以上，COD負荷越高除磷速率越快，并可承受較高的COD負荷的增長。
　?。?）生物除磷與基質類型有關，以乙酸為基質的放磷均速是以葡萄糖為基質時的1.4倍，而以葡萄糖為基質時的放磷均速是以蛋白胨為基質時的1.8倍，生物除磷取決于厭氧放磷,而厭氧放磷速度取決于溶液中可快速吸收的有機物的多少。
　?。?）該工藝可同時去除56％左右的總氮。NO_x^-可影響磷的釋放，在缺氧段仍可繼續(xù)實現(xiàn)生物吸磷，只是吸磷速度較好氧吸磷速度明顯降低，約為1/6，因此，該工藝加缺氧段，控制合適的C/N，可望實現(xiàn)同步除磷脫氮。
　?。?）DNP可抑制好氧吸磷，這說明該工藝除磷是生物除磷作用的結果。

　　參考文獻
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