水的硅藻土過濾
論文類型 | 技術(shù)與工程 | 發(fā)表日期 | 2005-10-01 |
來源 | 中國水網(wǎng) | ||
作者 | 高乃云,范瑾初,謝燕菊,盂建平 | ||
摘要 | 高乃云 范瑾初 謝燕菊 盂建平 (同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院) 硅藻土( Diatomaceous Eerth ,簡稱 DE )是若干萬年以前的一種稱作硅藻的單細胞水生植物的骨骼殘核。當硅藻死亡時,其骨骼沉積下來,沉到海底或湖底,形成硅藻土礦床。 根據(jù)地質(zhì)部海洋地質(zhì)研究 ... |
高乃云 范瑾初 謝燕菊 盂建平
(同濟大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院)
硅藻土( Diatomaceous Eerth ,簡稱 DE )是若干萬年以前的一種稱作硅藻的單細胞水生植物的骨骼殘核。當硅藻死亡時,其骨骼沉積下來,沉到海底或湖底,形成硅藻土礦床。
根據(jù)地質(zhì)部海洋地質(zhì)研究所的研究,我國硅藻土硅藻種屬比較簡單,除少數(shù)地區(qū)外, 90% 以上都是中心綱圓篩藻科直鏈藻屬、圓篩藻屬、小環(huán)藻屬和冠盤藻屬。直鏈藻屬是主要的淡水浮游硅藻之一,圓篩藻和直鏈藻見圖 1 。
普通硅藻土的分子式為 SiO 2 · nH 2 O ,其主要海峽成分是 SiO 2 ,占 64.8-92.6 %, SiO 2 的含量越高,硅藻土的質(zhì)量越好。其次是 Al 2 O 3 、 Fe 2 O 3 、 CaO 、 MgO 等。硅藻土顆粒粒徑很小,一般粗粒型為 20 - 40 μ,細粒型為 10 - 20 μ。最小的只有 1 μ,在顯微鏡下才能看見。硅藻土具有極強的吸水性,它能吸收本身重 1.5 - 4.5 倍的水。這是因為硅藻土有無數(shù)小孔和復(fù)孔,其孔隙率一般為 75-85 %,輕質(zhì),比表面積大。硅藻土耐酸、耐熱、耐磨,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、無毒性
硅藻土經(jīng)干燥、粉碎、篩選、配料、鍛燒( 800 -1000 ℃ )等一系列加工(即物理化學(xué)處理后),除去其內(nèi)部的各種雜質(zhì),即成為硅藻土助濾劑。
國外對硅藻土資源的認識和開發(fā)始于 19 世紀, 1986 年德國海德爾( Heddle )等人獲得了用硅藻土作過濾介質(zhì)的第一個專利,于是德國成了世界上第一個生產(chǎn)硅藻土助濾劑的國家。
現(xiàn)在國外用硅藻土作原料加工的產(chǎn)品已達 500 多種,其中助濾劑達 150 余種。且助濾劑在整個產(chǎn)品結(jié)構(gòu)中所占的比重有逐年增長的趨勢。
世界硅藻土的主要生產(chǎn)國有美國(占 40 %)、原蘇聯(lián)(占 18 %)、丹麥(占 12 %)、法(占 13 %)國,還有阿爾及利亞、墨西哥及德國等,這七個國家的總產(chǎn)量約占世界目前總產(chǎn)量的 90% 以上。助濾劑的主要生產(chǎn)國和輸出國為美國、德國及法國。
據(jù)報道,世界硅藻土制品總產(chǎn)量已超過 200 萬噸,其中助濾劑的產(chǎn)量達 130 余萬噸,并正以 3-3.5 %的年平均增長率不斷增長。
我國硅藻土資源的開發(fā)和研究均遠遠落后于世界先進國家。1935 年,我國首次發(fā)現(xiàn)硅藻土,這是地質(zhì)學(xué)家楊鐘健先生前往山東山旺考察新生代地層,采集化石標本時發(fā)現(xiàn)的。從三十年代至五十年代,是我國對硅藻土資源開始認識階段,主要局限于古生物學(xué)和地學(xué)范疇,多屬描述性質(zhì)的定性研究。六十年代及七十年代,是我國硅藻土助濾劑生產(chǎn)的初級階段。寧波、上海、長白三廠相繼生產(chǎn)助濾劑,主要使用單位局限于醫(yī)藥行業(yè)及少數(shù)企業(yè),如上海石化總廠。八十年代,是我國硅藻土助濾劑生產(chǎn)和科研開始起步和迅速發(fā)展的階段,我國啤酒、白酒、果酒及飲料工業(yè)發(fā)展很快,正在大量采用硅藻土過濾。據(jù)悉,全國已探明硅藻土儲量大約 1.3 億噸,估算遠景儲量超過 10 億噸,其中云南可能超過 6 億噸,浙江超過 2 億噸。全國硅藻土資源主要集中在云南、浙江、吉林三省,同時已在山東、黑龍江、湖北、河北、安徽、江西、廣東、四川和西藏等省區(qū)亦發(fā)現(xiàn)硅藻土礦產(chǎn)。
1987 年,全國助濾劑的實際生產(chǎn)總量約 2000 - 2300 噸,均用于啤酒、白酒、飲料和某些油類過濾,但在水處理方面未得到應(yīng)用。 60 年代,同濟大學(xué)曾進行過硅藻土過濾水研究,但因故中斷。 1990 年開始,同濟大學(xué)與法國利安水務(wù)公司合作,系統(tǒng)地進行了硅藻土用于水處理的研究。
硅藻土過濾系統(tǒng)和工藝操作 用于水過濾的硅藻土過濾器分為壓力式和真空式以及往復(fù)式三種,其中壓力式使用最為廣泛,見圖 2 。
硅藻土過濾工藝較一般砂濾,除過濾與反沖洗階段以外,還多一個預(yù)涂環(huán)節(jié),即濾膜形成階段。
1.預(yù)涂
將事先在預(yù)涂桶內(nèi)配好的一定濃度的硅藻土漿液打入過濾器內(nèi),經(jīng)反復(fù)循環(huán) 10 - 15min ,直到循環(huán)液清徹透明并達到濁度要求為止。液體流速要大于過濾器濾速,以免硅藻土在預(yù)涂過程中因流速太小而沉積在管道中,影響過濾出水水質(zhì)。每平方米過濾面積可預(yù)涂 500 - 1000 克 硅藻土,經(jīng)預(yù)涂可形成約 1 - 2mm 厚的預(yù)涂膜。所采用硅藻土的品種、規(guī)格、主要取決于原水水質(zhì)、濾后水水質(zhì)要求及過濾過程中水頭損失增長速度。
2. 過濾
預(yù)涂結(jié)束后,即進行過濾,為了減緩過濾過程中的水頭損失的增長速度,往往還需要投加適量的硅藻土至原水中,稱作附加劑。
附加劑投入水中,與水中的懸浮物和膠體粒子均勻混合后沉積在預(yù)涂層或濾餅的表面,連續(xù)地形成新的濾面,使濾餅始終保持了良好的濾過性。微細的硅藻土顆粒既具有捕獲液體中懸浮雜質(zhì)的能力,又允許液體通過類似迷宮的微孔孔道,見圖 3 。當原水中含懸浮物和膠體物質(zhì)較少時,過濾過程中可不必投加附加劑。
當一個過濾周期結(jié)束,即水頭損失達到期終允許值時,實際上硅藻土往往并沒有得到充分利用,特別是在自來水精濾過程中,一個過濾周期結(jié)束(如水頭損失達到 13 - 14 米 左右),濾餅中含有硅藻土(預(yù)涂劑和附加劑)與雜質(zhì)顆粒,為了充分利用硅藻土,
再重新開始一個過濾周期,這種做法叫硅藻土的重復(fù)利用。即當一個過濾周期結(jié)束時,先將過濾器進、出水閘門關(guān)上,保持濾器內(nèi)具有一定壓力,防止濾餅脫落過多,在過濾時應(yīng)先循環(huán) 15 分鐘左右,當水質(zhì)達到要求后再進行過濾,并繼續(xù)投加附加劑。也可以采用另一種方法,將濾餅倒流入預(yù)涂桶中,然后用此漿液再進行預(yù)涂,重新開始一個過濾周期。
一般情況下,水泵重新開啟,開始一個新的周期,往往起始水頭損失一次比一次高,但在過濾過程中,水頭損失的增長速度隨著重復(fù)利用次數(shù)的增加,一次比一次緩慢。在保證濾后水水質(zhì)的前提下,一般硅藻土濾餅可重復(fù)利用的次數(shù)與原水水質(zhì)有關(guān)。對于濁度較低的原水,曲濾餅重復(fù)利用的次數(shù)可達 6-7 次,圖 4 所示的曲線為濾餅重復(fù)利用 6 次,每次過濾過程中時間與水頭損失的關(guān)系曲線。
操作過程中,若萬一發(fā)現(xiàn)澄清度達不到標準時,可先打開循環(huán)閘門,關(guān)團出水閥門,將含有硅藻土和雜質(zhì)的濾餅再作循環(huán)預(yù)涂,待濾液清徹透明,符合標準時,即可轉(zhuǎn)入正常過濾。
3 .反沖洗
當起始水頭損失值較大或過濾過程中水頭損失增長很快時,需進行反沖洗。常用的反沖洗方式是反向水流沖洗法,一般以 8 — 10L /s.m 2 沖洗強度,僅 2min 左右,即可沖洗干凈。實缺踐證明,沖洗務(wù)必徹底、干凈,否則將影響下一周期的過濾。
二、硅藻土過濾機理
硅藻土贊助濾劑是一種用來提高濾速、改善澄清度的過濾材料,它有獨特的孔結(jié)構(gòu)和顆粒分布范圍,能在一定的濾速范圍內(nèi)濾除最細小的懸浮固體,甚至可以濾除 1 — 0.1 μ的雜質(zhì)顆粒。由于硅藻土助濾劑能形成堅固的格子結(jié)構(gòu)型濾餅,從而保持了良好的滲透性。
這種濾餅結(jié)構(gòu)能使穿過濾餅的水中的細小顆粒和膠體雜質(zhì)被截留在格子骨架上,使水流通過的曲折溝道流出。硅藻土過濾可以除濁、除菌、除鐵、除錳、脫色等,歸結(jié)起來,作用機理有以下三種:
1. 篩分作用
當水流流經(jīng)過濾介質(zhì)時,粒徑大于過濾介質(zhì)時孔隙的雜質(zhì)顆粒被截留下來的作用叫篩分作用,篩分作用往往在濾餅表面發(fā)生,篩分作用在硅藻土過濾中占主要地位。
2. 阻留作用
此種作用也叫深層過濾和深度效應(yīng),其分離過程只發(fā)生在過濾介質(zhì)內(nèi)部。苯酚穿過濾餅表面的較小的雜質(zhì)粒子,被過濾介質(zhì)內(nèi)部深而曲折的微孔溝道和濾餅內(nèi)部更小的孔隙所阻留,故成為阻留作用。
3. 吸附作用
某些硅藻土過濾介質(zhì)內(nèi)部孔隙還小的顆粒,碰撞在多孔材料內(nèi)部表面上,并被相反電荷所吸引。還有一種是粒子間的相互吸引所形成鏈團而粘附在過濾介質(zhì)上,稱為吸附作用,此種靜電捕獲作用比前兩種較為復(fù)雜。
從以上三種作用看,給水過濾中采用硅藻土助濾劑作為過濾介質(zhì),主要的目的是將水中的懸浮固體和膠體雜質(zhì)顆粒截留在介質(zhì)的表面及孔道中,以使固液達到分離。
三、投加化學(xué)藥劑的作用
硅藻土過濾中,水頭損失 h 、濾速 v 、過濾周期 T 、附加劑量 a 及原水水質(zhì) c 是影響過濾效果的幾個主要因素,且相互聯(lián)系。對于待定的原水,在保證水質(zhì)的前提,濾速高,過濾周期長是硅藻土過濾技術(shù)研究的關(guān)鍵。
按傳統(tǒng)的硅藻土過濾,一般只在原水中投加附加劑,不投加任何化學(xué)藥劑,在已有資料報道中,雖然也提到過在預(yù)涂層中可投加適量混凝劑但缺乏詳細技術(shù)資料報導(dǎo),更缺乏投加化學(xué)藥劑的經(jīng)濟效果報導(dǎo),我們做了以下三種過濾試驗。
在預(yù)涂劑中投加 Al 2 (SO 4 ) 3
表 1. 所示的試驗記錄,即在預(yù)涂漿液中投加 Al 2 (SO 4 ) 3 ,其效果對應(yīng)圖 5 中的曲線。
出 自: 《上海市給水排水技術(shù)情報網(wǎng)第三屆年會論文集》,年10月(注:本文被評為上海市給水排水技術(shù)情報網(wǎng)第三屆年會優(yōu)秀論文二等獎)。
發(fā)表時間 : 1993-10
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